分析:A.同周期元素從左到右原子半徑逐漸減;
B.同周期元素從左到右原子的最外層電子逐漸增多;
C.根據最外層電子數判斷最高化合價;
D.同主族元素從上到下元素的金屬性逐漸增強.
解答:解:A.Na、Mg、Al位于同一周期,根據同周期元素從左到右原子半徑逐漸減小,則原子半徑:Na>Mg>Al,故A正確;
B.Li、Be、B最外層電子數依次為1、2、3,最外層電子逐漸增多,故B錯誤;
C.P、S、Cl最外層電子數分別為5、6、7,最高化合價依次為+5、+6、+7,最高正價依次升高,故C錯誤;
D.Li、Na、K位于同一主族,同主族元素從上到下元素的金屬性逐漸增強,則金屬性:Li<Na<K,故D錯誤.
故選A.
點評:本題考查元素周期律的遞變規(guī)律,題目難度不大,本題注意把握元素周期律中金屬性、非金屬性、化合價、最外層電子排布以及對應單質、化合物的性質的遞變規(guī)律.