Question

1．在t℃時，Ag₂CrO₄（橘紅色）在水中的沉淀溶解平衡平衡曲線如圖所示．又知t℃時AgCl的K_sp=4×10^-10，下列說法不正確的是（　　）

• A． 在t℃時，Ag₂CrO₄的K_sp為1×10^-8
• B． 在飽和溶液中加入K₂CrO₄可使溶液由Y點到Z點
• C． 在t℃時，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）平衡常數(shù)K=6.25×10⁷
• D． 在t℃時，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，Cl^-先沉淀

Answer 1

分析 A．Ksp=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）；
B．Ag₂CrO₄（s）?2Ag⁺（aq）+CrO₄^2-（aq），飽和溶液中加入K₂CrO₄，平衡逆向移動，c（Ag⁺）減��；
C．Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）平衡常數(shù)K=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）}$=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）{c}^{2}（A{g}^{+}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）{c}^{2}（A{g}^{+}）}$=$\frac{Ksp（A{g}_{2}S{O}_{4}）}{Ks{p}^{2}（AgCl）}$；
D．需要陰離子濃度小的先沉淀，結(jié)合Ksp計算．

解答 解：A．在t℃時，Ag₂CrO₄的K_sp=（10^-3）²×（10^-5）=1×10^-11，故A錯誤；
B．Ag₂CrO₄（s）?2Ag⁺（aq）+CrO₄^2-（aq），飽和溶液中加入K₂CrO₄，平衡逆向移動，c（Ag⁺）減小，溶液由Y點到Z點，c（Ag⁺）減小，c（CrO₄^2-）增大，可實現(xiàn)轉(zhuǎn)化，故B正確；
C．Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）平衡常數(shù)K=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）}$=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）{c}^{2}（A{g}^{+}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）{c}^{2}（A{g}^{+}）}$=$\frac{Ksp（A{g}_{2}S{O}_{4}）}{Ks{p}^{2}（AgCl）}$=$\frac{1×1{0}^{-11}}{（4×1{0}^{-10}）^{2}}$=6.25×10⁷，故C正確；
D．以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（Cl^-）=$\frac{4×1{0}^{-10}}{0.001}$=4×10^-7mol/L，c（CrO₄^2-）=$\frac{1×1{0}^{-11}}{（0.001）^{2}}$=10^-5mol/L，Cl^-先沉淀，故D正確；
故選A．

點評 本題考查難溶電解質(zhì)，為高頻考點，把握溶解平衡移動、Ksp的計算為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，注意選項D為解答的易錯點，題目難度不大．