Question

對羥基苯甲酸甲酯主要用作食品、化妝品、醫(yī)藥的殺菌防腐劑，以有機物M（分子式C₉H₁₀O₂）為原料合成路線如下，其中E與有圖中所示轉化關系（無機產(chǎn)物略）：

已知：當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生轉化RCH=CHOH→RCH₂CHO．
請回答下列問題：
（1）B與F中具有相同的官能團，檢驗該官能團的試劑是

 

．上述變化中屬于取代反應的是

 

（填反應編號）．
（2）寫出結構簡式M

 

，A

 

．
（3）寫出下列反應的化學方程式：
反應⑤；

 

D與碳酸氫鈉溶液反應．

 

（4）寫出同時符合下列要求的M的同分異構體的結構簡式

 

．
Ⅰ．含有苯環(huán)，且苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物有3種
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應
Ⅲ．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構體能與1mol NaOH反應．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：由于羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生轉化RCH=CHOH→RCH₂CHO，故CH₃CH（Br）OH發(fā)生消去反應生成F為CH₃CHO，乙醛發(fā)生催化氧化生成K為CH₃COOH，乙酸與NaOH發(fā)生中和反應生成E為CH₃COONa．M在光照條件下與溴發(fā)生側鏈上取代反應生成C₉H₉O₂Br，C₉H₉O₂Br在堿性條件下發(fā)生水解反應生成E與A，故M中含有酯基，A經(jīng)過系列反應生成D，D與甲醇發(fā)生酯化反應對羥基苯甲酸甲酯，則D為，A連續(xù)發(fā)生氧化反應得到C，C酸化得到D，則C中含有醇羥基，結合M的分子式、D與E的結構可知，M的結構簡式為：，則C₉H₉O₂Br為，A為，B為，C為，據(jù)此解答．

解答： 解：由于羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生轉化RCH=CHOH→RCH₂CHO，故CH₃CH（Br）OH發(fā)生消去反應生成F為CH₃CHO，乙醛發(fā)生催化氧化生成K為CH₃COOH，乙酸與NaOH發(fā)生中和反應生成E為CH₃COONa．M在光照條件下與溴發(fā)生側鏈上取代反應生成C₉H₉O₂Br，C₉H₉O₂Br在堿性條件下發(fā)生水解反應生成E與A，故M中含有酯基，A經(jīng)過系列反應生成D，D與甲醇發(fā)生酯化反應對羥基苯甲酸甲酯，則D為，A連續(xù)發(fā)生氧化反應得到C，C酸化得到D，則C中含有醇羥基，結合M的分子式、D與E的結構可知，M的結構簡式為：，則C₉H₉O₂Br為，A為，B為，C為，
（1）B為，F(xiàn)為CH₃CHO，二者均含有醛基，檢驗醛基的試劑是銀氨溶液（或新制氫氧化銅懸濁液），上述變化中屬于取代反應的是①②④，
故答案為：銀氨溶液（或新制氫氧化銅懸濁液）；①②④；
（2）由上述分析可知，M的結構簡式為，A的結構簡式為：，故答案為：；；
（3）寫出下列反應反應⑤的化學方程式為：，
D與碳酸氫鈉溶液反應的化學方程式為：，
故答案為：；；
（4）同時符合下列要求的M（）的同分異構體的結構簡式．
Ⅰ．含有苯環(huán)，且苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物有3種，可以含有1個取代基或3個不同的取代基；
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，含有甲酸形成的酯基；
Ⅲ．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構體能與1mol NaOH反應，應為甲酸與醇形成的酯基，
綜上分析可知，結合M的分子式可知，應含有1個取代基，符合條件的同分異構體有：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物推斷、有機反應類型、官能團結構與性質、限制條件同分異構體書寫等，注意利用轉化關系中有機物的結構與反應條件進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，綜合考查學生分析推理能力與知識遷移應用能力，難度中等．