Question

不銹鋼以其優(yōu)異的抗腐蝕性能越來越受到人們的青睞，它主要是由鐵、鉻、鎳、銅、碳等元素所組成的合金．
Ⅰ．氯化鐵溶液用于檢驗食用香精乙酰乙酸乙酯時，會生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如圖1所示．

（1）此配合物中，鐵離子的價電子排布式為

 

．
（2）此配合物的-C₂H₅中C-H間形成化學(xué)鍵的原子軌道分別是

 

、

 

．
Ⅱ、（1）已知CrO₅中Cr為+6價，則CrO₅的結(jié)構(gòu)式為

 

．
（2）金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱，生成無色揮發(fā)性液體Ni（CO）_n，與Ni（CO）_n中配體互為等電子體的離子的化學(xué)式為

 

（寫出一個即可）．
（3）銅是第四周期最重要的過渡元素之一，其單質(zhì)及化合物具有廣泛用途．已知CuH晶體結(jié)構(gòu)單元如圖2所示．該化合物的密度為ρ g/cm³，阿伏加德羅常數(shù)的值為N_A，則該晶胞中Cu原子與H原子之間的最短距離為

 

cm（用含ρ和N_A的式子表示）．
Ⅲ、硼元素在化學(xué)中有很重要的地位，硼及其化合物廣泛應(yīng)用于永磁材料、超導(dǎo)材料、富燃料材料、復(fù)合材料等高新材料領(lǐng)域應(yīng)用．
（1）三氟化硼在常溫常壓下為具有刺鼻惡臭和強刺激性的無色有毒腐蝕性氣體，其分子的立體構(gòu)型為

 

，B原子的雜化類型為

 

．
（2）磷化硼是一種受到高度關(guān)注的耐磨涂料，它可用作金屬的表面保護層．如圖3示意的是磷化硼的晶體結(jié)構(gòu)單元，則磷化硼的化學(xué)式為

 

，微粒間存在的作用力為

 

．

Answer 1

考點：配合物的成鍵情況,“等電子原理”的應(yīng)用,晶胞的計算,原子軌道雜化方式及雜化類型判斷

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：I．（1）鐵元素是26號元素，鐵原子核外有26個電子，鐵原子失去3個電子變成鐵離子，根據(jù)構(gòu)造原理寫出其價電子排布式；
（2）根據(jù)碳原子含有的σ鍵和孤電子對個數(shù)確定雜化類型，碳原子的雜化軌道和氫原子的1s軌道形成化學(xué)鍵；
II．（1）CrO₅中存在過氧鍵、Cr-O鍵、Cr=O，在4個Cr-O鍵中Cr為+1價，在Cr=O鍵中Cr為+2價，以此書寫結(jié)構(gòu)式；
（2）Ni（CO）₄中配體是CO，CO的等電子體是與其原子個數(shù)相等且價電子數(shù)相等的分子或離子；
（3）利用均攤法計算該晶胞中含有的銅原子和氫原子個數(shù)，再根據(jù)質(zhì)量、密度和體積之間的關(guān)系式計算，設(shè)晶胞的邊長為a，a=

3	4×65 ρNA

，再根據(jù)晶胞中Cu原子與H原子之間的最短距離為體對角線的

1

4

，據(jù)此答題；
Ⅲ?（1）首先判斷中心原子形成的δ鍵數(shù)目，然后判斷孤對電子數(shù)目，以此判斷雜化類型，結(jié)合價層電子對互斥模型可判斷分子的空間構(gòu)型；
（2）根據(jù)磷化硼的晶體結(jié)構(gòu)解答；

解答： 解：I．（1）鐵元素是26號元素，其原子核外有26個電子，鐵原子失去3個電子變成鐵離子，其價電子排布式為：3d⁵，故答案為：3d⁵；
（2）甲基和乙基上的碳原子含有4個σ鍵且不含孤電子對，所以采用sp³雜化，碳碳雙鍵兩端的碳原子含有3個σ鍵且不含孤電子對，所以采取雜化sp²，-C₂H₅中C-H間碳原子的sp³雜化軌道和氫原子的1s軌道形成化學(xué)鍵，
故答案為：sp³、sp²，碳原子的sp³雜化軌道和氫原子的1s軌道；
II．（1）在CrO₅中存在過氧鍵、Cr-O鍵、Cr=O，在4個Cr-O鍵中Cr為+1價，在Cr=O鍵中Cr為+2價，則結(jié)構(gòu)式為，
故答案為：；

（2）CO分子中含有2個原子，其價電子個數(shù)是10，所以與Ni（CO）₄中配體互為等電子的離子是CN^-、C₂^2-；
故答案為：CN^-、C₂^2-；
（3）該晶胞中含有4個H原子，銅原子個數(shù)=8×

1

8

+6×

1

2

=4，所以該晶胞中含有4個銅原子4個氫原子，設(shè)該晶胞的邊長為a，則a=

3	4×65 ρNA

，再根據(jù)晶胞中Cu原子與H原子之間的最短距離為體對角線的

1

4

，而體對角線為

3

a，所以Cu原子與H原子之間的最短距離為

3

4

×

3	4×65 ρNA

，故答案為：

3

4

×

3	4×65 ρNA

；
Ⅲ?（1）BF₃中B原子形成3個δ鍵，孤對電子數(shù)為

3-3×1

2

=0，BF₃中價層電子對個數(shù)=3+

1

2

×(3-3×1)=3，且不含孤電子對，所以空間構(gòu)型是平面三角形，中心原子是以sp²雜化，
故答案為：平面三角形；sp²；
（2）由圖可知，B原子分別與三個P原子形成共價鍵，則磷化硼的化學(xué)式為BP，所以微粒間存在的作用力為共價鍵，
故答案為：BP；共價鍵；

點評：本題考查較為綜合，題目難度較大，涉及晶胞的計算、價電子排布式的書寫、等電子體等知識點，晶胞的計算是學(xué)習(xí)難點，應(yīng)熟練掌握