Question

【題目】氮的氧化物是造成大氣污染的主要物質。研究氮氧化物的反應機理對消除環(huán)境污染有重要意義。

（1）NO在空氣中存在如下反應：2NO（g）+O2（g）2NO2（g）△H,上述反應分兩步完成，其反應歷程如下圖所示：

回答下列問題：

①寫出反應I的熱化學方程式_____________。

②反應I和反應Ⅱ中，一個是快反應，會快速建立平衡狀態(tài)，而另一個是慢反應。決定2NO（g）+O2（g）2NO2（g）反應速率的是_______（填“反應I”或“反應Ⅱ”）；對該反應體系升高溫度，發(fā)現(xiàn)總反應速率反而變慢，其原因可能是__________（反應未使用催化劑）。

（2）用活性炭還原法處理氮氧化物的有關反應為：C（s）+2NO（g）N2（g）+CO2（g）。向恒容密閉容器中加入一定量的活性炭和NO，T℃時，各物質起始濃度及10min和20min各物質平衡濃度如表所示：

①T℃時，該反應的平衡常數(shù)為__________（保留兩位有效數(shù)字）。

②在10min時，若只改變某一條件使平衡發(fā)生移動，20min時重新達到平衡，則改變的條件是__________。

③在20min時，保持溫度和容器體積不變再充入NO和N2，使二者的濃度均增加至原來的兩倍，此時反應v正_______v逆（填“>”、“<”或“=”）。

（3）NO2存在如下平衡：2NO2（g）N2O4（g）△H<0，在一定條件下NO2與N2O4的消耗速率與各自的分壓（分壓=總壓×物質的量分數(shù)）有如下關系：v（NO2）=k1·p2（NO2），v（N2O4）=k2·p（N2O4），相應的速率與其分壓關系如圖所示。

一定溫度下，k1、k2與平衡常數(shù)Kp（壓力平衡常數(shù)，用平衡分壓代替平衡濃度計算）間的關系是k1=_______；在上圖標出點中，指出能表示反應未達到平衡狀態(tài)的點是_________。

Answer 1

【答案】2NO(g)═N2O2(g) △H＝(E3E4)kJ/mol 反應Ⅱ 溫度升高后反應I平衡逆向移動，導致N2O4濃度減小，溫度升高對反應Ⅱ的影響弱于N2O2濃度減小的影響，導致反應Ⅱ速度變慢，最終總反應速率變慢 0.56 分離出了二氧化碳(減小CO2的濃度) > 2k2Kp A、C

【解析】

(1)①根據(jù)能量關系圖，反應①為NO轉化為N2O2，反應物能量高于生成物能量，所以反應①為放熱反應，△H＝( E3E4)kJ/mol；

②反應活化能越大，反應速率越慢，對該反應體系升高溫度，發(fā)現(xiàn)總反應速率反而變慢，根據(jù)兩步反應的速率分析；

(2)①平衡時，各物質的物質的量不變，則該反應達到平衡狀態(tài)，K＝；

②根據(jù)表中數(shù)值知，NO、二氧化碳的濃度減小，氮氣的濃度增大，說明改變條件是分離出二氧化碳物質；

③根據(jù)Qc與K的關系分析；

(3)反應達到平衡時v正＝v逆，滿足平衡條件v(NO2)＝2v (N2O4)即為平衡點，反之則為未平衡點。

(1)①根據(jù)能量關系圖，反應①的為放熱反應，反應為：2NO(g)═N2O2(g) △H＝(E3E4)kJ/mol；故答案為：2NO(g)═N2O2(g) △H＝(E3E4)kJ/mol；

②反應活化能越大，反應速率越慢，化學反應速率由最慢的一步?jīng)Q定，所以決定2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)反應速率的是反應Ⅱ；對該反應體系升高溫度，發(fā)現(xiàn)總反應速率反而變慢，兩步反應過程均為放熱過程，溫度升高后反應I平衡逆向移動，導致N2O4濃度減小，溫度升高對反應Ⅱ的影響弱于N2O2濃度減小的影響，導致反應Ⅱ速度變慢，最終總反應速率變慢；故答案為：反應Ⅱ；溫度升高后反應I平衡逆向移動，導致N2O4濃度減小，溫度升高對反應Ⅱ的影響弱于N2O2濃度減小的影響，導致反應Ⅱ速度變慢，最終總反應速率變慢；

(2)①平衡時，各物質的物質的量不變，則該反應達到平衡狀態(tài)，K＝＝＝0.56；故答案為：0.56；

②根據(jù)表中數(shù)值知，NO、二氧化碳的濃度減小，氮氣的濃度增大，說明改變條件是分離出二氧化碳物質(減小CO2的濃度)：故答案為：分離出了二氧化碳(減小CO2的濃度)；

③原先達到平衡時，Qc＝K，在20min時，保持溫度和容器體積不變再充入NO和N2，使二者的濃度均增加至原來的兩倍，Qc'＝＝Qc＜K，所以反應正向進行，v正＞v逆；故答案為：＞；

(3)反應達到平衡時v正＝v逆，v正＝k1p2(NO2)，v逆＝2k2p(N2O4)，所以Kp＝＝，所以k1＝2k2Kp，滿足平衡條件v(NO2)＝2v(N2O4)即為平衡點，根據(jù)圖象，B、D所對應的速率剛好為1：2的關系，所以B、D為平衡點，A、C為未達到平衡狀態(tài)的點；故答案為：2k2Kp；A、C。