Question

18．已知：①次磷酸（H₃PO₂）是一種一元弱酸；
②常溫下，電離平衡常數(shù)K_a（H₃PO₂）=5.9×10^-2，K_a（CH₃COOH）=1.8×10^-5；
（1）下列說(shuō)法正確的是AD．
A．次磷酸的電離方程式為：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-
B．NaH₂PO₂屬于酸式鹽
C．濃度均為0.1mol•L^-1的次磷酸（H₃PO₂）與鹽酸相比前者導(dǎo)電能力強(qiáng)
D．0.1mol•L^-1NaH₂PO₂溶液的pH比0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液的pH小
（2）次磷酸鈉NaH₂PO₂具有強(qiáng)還原性，是一種很好的化學(xué)鍍劑．如NaH₂PO₂能將溶液中的Ni²⁺還原為Ni，用于化學(xué)鍍鎳．酸性條件下鍍鎳溶液中發(fā)生如下反應(yīng)：
1Ni²⁺+1H₂PO₂^-+1（H₂O）═1Ni+1H₂PO₃^-+2（H⁺）
請(qǐng)完成并配平上列的離子方程式．
（3）常溫下，用0.1000mol•L^-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知濃度的H₃PO₂溶液，滴定曲線如圖所示：
A點(diǎn)所示溶液中$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$=590；
B點(diǎn)所示溶液中所有離子濃度的大小關(guān)系是：c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
C點(diǎn)所示溶液中存在：c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂）=c（Na⁺），則H₃PO₂的物質(zhì)的量濃度為0.1024mol/L（保留四位有效數(shù)字）．

Answer 1

分析 （1）由信息①可知H₃PO₂為一元弱酸，則NaH₂PO₂為正鹽，由信息②可知H₃PO₂的酸性比醋酸強(qiáng)；
（2）根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價(jià)變化及質(zhì)量守恒定律判斷反應(yīng)物和生成物，并配平反應(yīng)方程式、判斷還原產(chǎn)物；
（3）離方程式為：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，A點(diǎn)時(shí)pH=4，則c（H⁺）=10^-4mol/L，結(jié)合電離常數(shù)計(jì)算；
B點(diǎn)所示溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），由溶液的電中性可知c（H₂PO₂^-）＞c（Na；
C點(diǎn)所示溶液中存在：c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂）=c（Na⁺），說(shuō)明n（H₃PO₂）=n（NaOH），二者恰好完全反應(yīng)，以此計(jì)算該題．

解答 解：（1）A．次磷酸為弱酸，則電離方程式為：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，故A正確；
B．NaH₂PO₂屬于正鹽，故B錯(cuò)誤；
C．次磷酸為弱酸，則濃度均為0.1mol•L^-1的次磷酸（H₃PO₂）與鹽酸相比前者導(dǎo)電能力弱，故C錯(cuò)誤；
D．由信息②可知H₃PO₂的酸性比醋酸強(qiáng)，則0.1mol•L^-1NaH₂PO₂溶液的pH比0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液的pH小，故D正確．
故答案為：AD；
（2）由氧化還原反應(yīng)中化合價(jià)升降相等進(jìn)行配平：鎳元素的化合價(jià)降低了2價(jià)，磷元素的化合價(jià)升高的2價(jià)，根據(jù)原子守恒結(jié)合電荷守恒可得配平的方程式為：H₂O+Ni²⁺+H₂PO₂^-═Ni+H₂PO₃^-+2H⁺，
故答案為：1；1；1H₂O；1；1；2H⁺；
（3）電離方程式為：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，A點(diǎn)時(shí)pH=4，則c（H⁺）=10^-4mol/L，則$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$×（H⁺）=5.9×10^-2，則$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$=590，
B點(diǎn)所示溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），由溶液的電中性可知c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺），則所有離子濃度的大小關(guān)系是c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
C點(diǎn)所示溶液中存在：c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂）=c（Na⁺），說(shuō)明n（H₃PO₂）=n（NaOH），二者恰好完全反應(yīng)，此時(shí)NaOH的物質(zhì)的量為0.1000mol•L^-1×0.02048L，
則H₃PO₂的物質(zhì)的量濃度為$\frac{0.1000mol×0.02048L}{0.02L}$=0.1024 mol/L．
故答案為：590；c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；0.1024 mol/L．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了弱電解質(zhì)的電離，根據(jù)弱電解質(zhì)的電離平衡特點(diǎn)、酸堿混合溶液酸堿性等知識(shí)點(diǎn)來(lái)分析解答，靈活運(yùn)用微粒間關(guān)系找出這幾個(gè)常數(shù)之間的關(guān)系式是解本題關(guān)鍵，側(cè)重考查學(xué)生分析計(jì)算能力，題目難度中等．