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【題目】銅的電解實現(xiàn)了銅與雜質的分離,也造成了一部分資重金屬進入陽極泥中,通過對陽極泥的綜合處理可以回收可觀的寶貴金屬。稀散元素硒和碲廣泛用于治金工業(yè)、電子工業(yè)、國防工業(yè)、醫(yī)學和農業(yè)等領域,需求量越來越大。電解精煉銅的陽極泥主要成分為Cu2Se、Cu2Te和少量金屬單質Au等,工業(yè)上從其中同收碲、硒的一種工藝流程如圖:

已知:TeO2是兩性氧化物,Se和TeO2的物理性質如下表:

物理性質

熔點

沸點

水溶性

Se

221℃

685℃

難溶于水

TeO2

733℃

1260℃

微溶于水

(1)“焙燒”時所加的硫酸濃度最好為_____(填序號)。

a.10% b.50% c.70% d.98%

(2)加硫酸焙燒過程中Cu2Se參與反應的化學方程式為_________,氧化產物和還原產物的物質的量之比是_______

(3)濾渣的主要成分是_______ (填化學式)。

(4)“酸溶”后,將TeO2先溶于鹽酸得到四氯化碲,然后再通入二氧化硫得到碲單質,后者發(fā)生反應的化學方程式為______________ 。

(5)“沉碲”時控制溶液的pH為4.5-5.0,生成TeO2沉淀。如果H2SO4過量,溶液酸度過大,將導致“沉碲”不完全,原因是______________

(6)過濾所得粗硒中含有Ni、Fe、Cu等雜質,可采用真空蒸餾的方法進行提純,獲得純硒。真空蒸餾的揮發(fā)物中硒含量與溫度的關系如圖所示。蒸餾操作中控制的最佳溫度是_____(填序號)

a. 455℃ b.462℃ c.475℃ d.515℃

(7)工業(yè)上還可以通過電解銅陽極泥堿浸,過濾后的濾液得到單質碲。己知電解時的電極均為石墨,則陰極的電極反應式為___________。

【答案】 【答題空9-1】d Cu2Se+6H2SO4(濃) 2CuSO4+SeO2↑+4SO2↑+6H2O 3∶4 Au和Cu(OH)2 TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4 TeO2是兩性氧化物,H2SO4過量會導致TeO2繼續(xù)與H2SO4反應導致?lián)p失 c +3H2O+=Te+6OH

【解析】分析本題考查無機化學的相關推斷,以及兩性氧化物的性質陽極泥和濃硫酸焙燒生成二氧化硒、二氧化硫氣體和其它產物,將硒元素和碲元素初步分離,產物經過堿浸過濾后濾渣為AuCu(OH)2,進一步分離最終得到Te。

詳解:(1)由于“焙燒”時濃硫酸表現(xiàn)強氧化性,因此所加的硫酸濃度最好為98%,故本題選D。

(2)從流程圖可知:Cu2Se與濃硫酸反應生成二氧化硒、二氧化硫,3∶4根據(jù)電子守恒和原子守恒,寫出化學方程式為Cu2Se+6H2SO4(濃) 2CuSO4+SeO2↑+4SO2↑+6H2O ,從方程式可知,該反應的氧化產物為CuSO4和SeO2,還原產物為SO2,因此氧化產物和還原產物的物質的量之比是3∶4。

(3)從流程可知,濾渣的主要成分是Au和Cu(OH)2。

(4)TeO2與鹽酸反應生成TeCl4,之后被SO2還原成Te,SO2的氧化產物為H2SO4,反應方程式為:TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4。

(5)TeO2是兩性氧化物,因此H2SO4過量會導致TeO2繼續(xù)與H2SO4反應導致?lián)p失。

(6)從硒含量與溫度的關系圖知,蒸餾操作中控制的最佳溫度是475℃,故選c。

(7)陽極泥堿浸,過濾后的溶液是Na2TeO3的溶液,惰性電極進行電解,陽極上是TeO32-離子得到電子生成Te,結合氫氧根離子配平電子守恒得到電極反應式:TeO32- +3H2O+4e-=Te+6OH,本題答案為:TeO32- +3H2O+4e-=Te+6OH。

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