Question

7．配合物種類繁多，應用廣泛．按要求完成下列各題：
（1）已知含Ti³⁺的配合物的化學式為[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，其中配離子為[TiCl（H₂O）₅]²⁺，該配合物的配體是H₂O、Cl^-，中心原子的配位數(shù)為6．
（2）已知+3價Co的配合物CoCl_m•nNH₃，中心原子的配位數(shù)為6，若1mol該配合物與足量AgNO₃溶液反應生成1mol AgCl沉淀，則該配合物的化學式為[CoCl₂（NH₃）₄]Cl或[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl（用配合物形式表示）．
（3）已知Fe²⁺與KCN溶液反應生成Fe（CN）₂沉淀，當加入過量KCN溶液時沉淀溶解，生成配合物黃血鹽，其配離子呈正八面體結(jié)構(gòu)（如圖）．
若其中2個CN^-被Cl^-取代，所形成配離子的同分異構(gòu)體有2種，上述沉淀溶解過程的化學方程式為Fe（CN）₂+4KCN=K₄[Fe（CN）₆]．

Answer 1

分析 （1）配合物也叫絡(luò)合物，為一類具有特征化學結(jié)構(gòu)的化合物，由中心原子或離子（統(tǒng)稱中心原子）和圍繞它的稱為配位體（簡稱配體）的分子或離子，完全或部分由配位鍵結(jié)合形成，配位體：提供孤電子對的分子或離子；配位原子：配體中，提供電子對的原子；中心原子、金屬原子：一般指接受電子對的原子；配位數(shù)：中心原子周圍的配位原子個數(shù)；
（2）配合物中配位離子Cl^-不與Ag⁺反應，據(jù)此計算出外界離子Cl^-離子的數(shù)目判斷；
（3）正八面體結(jié)構(gòu)為對稱結(jié)構(gòu)，其中2個CN^-被Cl^-取代所形成配離子的同分異構(gòu)體有2種，由配離子結(jié)構(gòu)示意圖可知黃血鹽的化學式為K₄[Fe（CN）₆]，據(jù)此寫出化學方程式．

解答 解：（1）[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O中，中心離子是Ti³⁺，提供空軌道接受孤對電子，H₂O、Cl^-提供孤電子對為配體，2個氨氣分子，所以配位數(shù)為6，外界是Cl^-，內(nèi)界是：[TiCl（H₂O）₅]²⁺，
故答案為：[TiCl（H₂O）₅]²⁺；H₂O、Cl^-；6；
（2）Co顯示+3價，配合物顯電中性，即配合物中，含有3個Cl^-，1mol該配合物生成1mol AgCl沉淀，則1mol該配合物中含1mol外界離子Cl^-，即配離子中含有2個Cl^-，又由于Co³⁺配位數(shù)為6，則NH₃配位數(shù)為4，故該配合物的化學式可寫為：[CoCl₂（NH₃）₄]Cl或[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl，
故答案為：CoCl₂（NH₃）₄]Cl或[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl
（3）配合物黃血鹽，其配離子呈正八面體結(jié)構(gòu)，正八面體有8個面，每個面都是全等的正三角形，為對稱結(jié)構(gòu)，其中2個CN^-被Cl^-取代所形成配離子的同分異構(gòu)體有2種，由配離子結(jié)構(gòu)示意圖可知黃血鹽的化學式為K₄[Fe（CN）₆]，則反應的化學方程式為Fe（CN）₂+4KCN=K₄[Fe（CN）₆]，
故答案為：2；Fe（CN）₂+4KCN=K₄[Fe（CN）₆]．

點評 本題考查配合物的成鍵情況，注意配體、中心離子、外界離子以及配位數(shù)的判斷，把握相關(guān)概念，特別注意配體和外界離子的區(qū)別，（3）注意正八面體結(jié)構(gòu)的對稱性，題目難度中等．