Question

5．醋酸香豆素系雙香豆素類抗凝藥，適用于預(yù)防和治療血栓栓塞性疾�。�醋酸香豆素可以通過如圖方法合成（部分反應(yīng)條件省略）．

已知：
回答以下問題：
（1）A中含有官能團的名稱是硝基
（2）在①～④的轉(zhuǎn)化中，屬于取代反應(yīng)的有①②③（填寫數(shù)字序號）
（3）寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式為．
（4）分析關(guān)于E物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，判斷下列說法正確的是ad（填字母序號）．
a．E存在順反異構(gòu)體
b．在核磁共振氫譜中有四組吸收峰
c．可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別D和E
d．可以發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
（5）與互為同分異構(gòu)體且同時符合下列條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為
①分子結(jié)構(gòu)中只有一個環(huán)且環(huán)上的一氯代物只有兩種．
②可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B為，B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成C為，C發(fā)生催化氧化生成D，D和丙酮反應(yīng)生成E，E與反應(yīng)得到醋酸香豆素，結(jié)合根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式及反應(yīng)信息，可知E結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此解答．

解答 解：甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B為，B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成C為，C發(fā)生催化氧化生成D，D和丙酮反應(yīng)生成E，E與反應(yīng)得到醋酸香豆素，結(jié)合根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式及反應(yīng)信息，可知E結(jié)構(gòu)簡式為．
（1）A為，含有官能團的名稱是：硝基，故答案為：硝基；
（2）在①～④的轉(zhuǎn)化中，反應(yīng)①②③屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)④屬于氧化反應(yīng)，故答案為：①②③；
（3）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為，
a．E分子中碳碳雙鍵中碳原子連接不同的原子或基團，存在順反異構(gòu)體，故正確；
b．在核磁共振氫譜中有5組吸收峰，故錯誤；
c．D含有醛基、E含有碳碳雙鍵，均可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能鑒別D和E，故錯誤；
d．含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)，含有碳碳雙鍵與苯環(huán)，可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，也屬于還原反應(yīng)，故正確，
故選：ad；
（5）與互為同分異構(gòu)體且同時符合下列條件：①分子結(jié)構(gòu)中只有一個環(huán)且環(huán)上的一氯代物只有兩種，含有苯環(huán)，可以含有2個不同的取代基處于對位；②可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，含有酚羥基、羧基，由不飽和度可知含有-C≡C-，故符合條件的同分異構(gòu)體為：，故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機物的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件進行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．