Question

5．黃酮類化合物具有抗腫瘤活性，6-羥基黃酮衍生物的合成路線如下：

請回答下列問題：
（1）化合物B中的含氧官能團為羥基和羰基（填名稱）．
（2）反應③中涉及到的反應類型有水解反應、加成反應和消去反應．
（3）反應④中加入的試劑X的分子式為C₇H₅OCl，X的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：
Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應．
Ⅱ．分子中有4種不同化學環(huán)境的氫．寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．
（5）寫出反應①的化學方程式+CH₃COOH$\stackrel{ZnCl_{2}}{→}$+H₂O．
（6）已知：．
根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以  和CH₃COOH為原料制備
的合成路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式判斷；
（2）比較C和D的結(jié)構(gòu)可知，反應③是C中的酯基發(fā)生了水解，與左側(cè)苯環(huán)相連的羰基與酚羥基發(fā)生加成后再消去得D中雜環(huán)，據(jù)此答題；
（3）比較D和E的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X的分子式可判斷X的結(jié)構(gòu)簡式；
（4）根據(jù)條件I．能發(fā)生銀鏡反應，說明有醛基，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明水解產(chǎn)物中有酚羥基，II．分子中有4種不同化學環(huán)境的氫，據(jù)此可寫出B的同分異構(gòu)體；
（5）反應①是對羥基苯酚與乙酸在氯化鋅作催化劑的時候發(fā)生的取代反應，結(jié)合A與B的結(jié)構(gòu)簡式書寫化學方程式；
（6）以和CH₃COOH為原料制備，可以先利用題合成路線中的反應①，在的酚羥基的鄰位引入羰基，再利用與氫氣的加成，再消去，再加成可得產(chǎn)品．

解答 解：（1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知，B中有羥基和羰基，故答案為：羥基；羰基；
（2）比較C和D的結(jié)構(gòu)可知，反應③是C中的酯基發(fā)生了水解，與左側(cè)苯環(huán)相連的羰基與酚羥基發(fā)生加成后再消去得D中雜環(huán)，所以反應③中涉及的反應為水解反應、加成反應和消去反應，故答案為：加成反應；消去反應；
（3）比較D和E的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X的分子式可判斷X的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）根據(jù)條件I．能發(fā)生銀鏡反應，說明有醛基，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明水解產(chǎn)物中有酚羥基，II分子中有4種不同化學環(huán)境的氫，符合這樣條件的B的同分異構(gòu)體有，故答案為：；
（5）反應①是對羥基苯酚與乙酸在氯化鋅作催化劑的時候發(fā)生的取代反應，化學方程式為+CH₃COOH$\stackrel{ZnCl_{2}}{→}$+H₂O，
故答案為：+CH₃COOH$\stackrel{ZnCl_{2}}{→}$+H₂O；
（6）以和CH₃COOH為原料制備，可以先利用題合成路線中的反應①，在的酚羥基的鄰位引入羰基，再利用與氫氣的加成，再消去，再加成可得產(chǎn)品，所以合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，題目難度中等，解答本題注意結(jié)合題給信息和官能團的轉(zhuǎn)化，特別是有機物官能團的性質(zhì)，是解答該題的關(guān)鍵，易錯點為（5），注意借鑒題給信息進行解答．