Question

已知含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，加入的KIO₃和析出的I₂的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如圖所示，則下列判斷不正確的是（　�。�

• A、還原性：HSO₃^-＞I^-，氧化性：IO₃^-＞I₂＞SO₄^2-
• B、a點(diǎn)處的氧化產(chǎn)物是SO₄^2-，還原產(chǎn)物是I^-
• C、當(dāng)溶液中的I^-為0.4mol時(shí)，加入的KIO₃一定為0.4mol
• D、若向KIO₃溶液中滴加NaHSO₃溶液，反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的離子方程式為：2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂，+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O

Answer 1

考點(diǎn)：氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較

專題：氧化還原反應(yīng)專題

分析：含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，開(kāi)始時(shí)沒(méi)有生成I₂，則先發(fā)生以下反應(yīng)：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，IO₃^-可以結(jié)合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是：IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根據(jù)發(fā)生的反應(yīng)來(lái)分析判斷．

解答： 解：A．，已知發(fā)生的反應(yīng)為：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，則還原性：HSO₃^-＞I^-，氧化性：IO₃^-＞I₂＞SO₄^2-，故A正確；
B．a(chǎn)點(diǎn)處發(fā)生的反應(yīng)為：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，則氧化產(chǎn)物是SO₄^2-，還原產(chǎn)物是I^-，故B正確；
C．當(dāng)溶液中的I^-為0.4mol時(shí)，有兩種情況：
一是只發(fā)生反應(yīng)2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，生成I^-為0.4mol，根據(jù)碘元素守恒n（KIO₃）=n（I^-）=0.4mol；
二是HSO₃^-反應(yīng)完畢后，還發(fā)生IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，剩余I^-為0.4mol，3molNaHSO₃消耗1molKIO₃、生成1molI^-，故反應(yīng)IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂中消耗的I^-為1mol-0.4mol=0.6mol，消耗KIO₃的物質(zhì)的量為0.6mol×

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=0.12mol，故共加入的KIO₃為1mol+0.12mol=1.12mol，故C錯(cuò)誤；
D．若向KIO₃溶液中滴加NaHSO₃溶液，由于開(kāi)始時(shí)KIO₃過(guò)量，生成產(chǎn)物為I₂，則反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的離子方程式為：2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O，故D正確；
故選C．

點(diǎn)評(píng)：本題考查氧化還原反應(yīng)的計(jì)算，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力的考查，明確氧化性、還原性前后順序是解本題關(guān)鍵，結(jié)合方程式進(jìn)行分析解答，題目難度中等．