Question

13．普侖司特（pranlukast）為九十年代中期上市的抗哮喘藥．化合物E為合成普侖司特的一種中間體．可通過以下方法合成：

（1）化合物B中所含官能團(tuán)分別為羧基、溴原子．
（2）化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為；由C→D的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（3）寫出同時滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式等．
Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)Ⅱ．不能發(fā)生消去反應(yīng)Ⅲ．水解產(chǎn)物發(fā)生催化氧化反應(yīng)后，產(chǎn)物中含有兩個醛基
（4）請寫出以化合物D為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂═CH₂$\stackrel{HCl}{→}$CH₃CH₂Cl．

Answer 1

分析 （1）由B的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的官能團(tuán)為羧基、溴原子；
（2）由C的分子式、E的結(jié)構(gòu)簡式可知，C與被發(fā)生取代反應(yīng)生成D，同時還得到HBr；
（3）同時滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體：Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，Ⅱ．不能發(fā)生消去反應(yīng)，Ⅲ．水解產(chǎn)物發(fā)生催化氧化反應(yīng)后，產(chǎn)物中含有兩個醛基，可以是苯環(huán)其中1個取代基為-CH₂Br；
（4）制備，應(yīng)先制備，堿性條件下水解生成，再發(fā)生氧化反應(yīng)生成，進(jìn)一步氧化生成，與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)得到．

解答 解：（1）由B的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的官能團(tuán)為羧基、溴原子，
故答案為：羧基、溴原子；
（2）由C的分子式、E的結(jié)構(gòu)簡式可知，C與被發(fā)生取代反應(yīng)生成D，同時還得到HBr，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；取代反應(yīng)；
（3）同時滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體：Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，Ⅱ．不能發(fā)生消去反應(yīng)，Ⅲ．水解產(chǎn)物發(fā)生催化氧化反應(yīng)后，產(chǎn)物中含有兩個醛基，可以是苯環(huán)其中1個取代基為-CH₂Br，符合條件的同分異構(gòu)體為：等，
故答案為：等；
（4）制備，應(yīng)先制備，堿性條件下水解生成，再發(fā)生氧化反應(yīng)生成，進(jìn)一步氧化生成，與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機(jī)物的合成與推斷、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)、有機(jī)反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體的書寫等，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，注意有機(jī)合成中官能團(tuán)的消除與引入．