Question

【題目】化學(xué)工業(yè)中會(huì)產(chǎn)生大量含鉻廢水。需進(jìn)行無(wú)害化處理檢測(cè)達(dá)標(biāo)后才能排放。

(1) 工業(yè)常用NaHSO3還原法處理，方法如下：向酸性廢水中加入NaHSO3使Cr2O72-還原成為Cr3+，然后加入熟石灰調(diào)節(jié)廢水的pH，使Cr3+完全沉淀。

寫(xiě)出NaHSO3與Cr2O72-反應(yīng)的離子方程式：_______________________。

(2) 廢水中鉻元素總濃度的測(cè)定方法如下：向一定量含Cr2O72-和Cr3+的酸性廢水樣中加入足量(NH4)2S2O8溶液將Cr3+氧化成Cr2O72-，煮沸除去過(guò)量的(NH4)2S2O8；再加入過(guò)量的KI溶液，Cr2O72-與I-完全反應(yīng)生成Cr3+和I2后，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。測(cè)定過(guò)程中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：Cr3+Cr2O72-I2S4O62-。

①上述操作過(guò)程中，若無(wú)煮沸操作，則測(cè)定的鉻元素總濃度會(huì)____(填“偏大”、“偏小”或“不變”)。

②以淀粉為指示劑，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為________。

③準(zhǔn)確移取含Cr2O72-和Cr3+的酸性廢水樣100.00 mL,按上述方法測(cè)定廢水樣中鉻元素總濃度,消耗0.01000 mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液13.50 mL。計(jì)算該廢水中鉻元素總濃度(以mg·L-1表示)(寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)__________。

Answer 1

【答案】3HSO3－＋Cr2O72-＋5H+＝2Cr3+＋3SO42－＋4H2O 偏大 溶液恰好由藍(lán)色變成無(wú)色，且半分鐘不恢復(fù)為原色 23.40mg/L

【解析】

（1）NaHSO3與Cr2O72-發(fā)生氧化還原，反應(yīng)生成鉻離子、硫酸根離子和水；

（2）①若無(wú)煮沸操作，則過(guò)量（NH4）2S2O8消耗Cr2O72-，所以則測(cè)定的鉻元素總濃度會(huì)偏高；

②根據(jù)碘遇淀粉顯藍(lán)色，故滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為藍(lán)色變成無(wú)色，且半分鐘不恢復(fù)為原色；

③根據(jù)流程以及反應(yīng)的關(guān)系，進(jìn)而確定關(guān)系式，可計(jì)算總濃度。

（1）轉(zhuǎn)化時(shí)NaHSO3與Cr2O72-發(fā)生氧化還原，反應(yīng)生成鉻離子、硫酸根離子和水，反應(yīng)的離子方程式為：Cr2O72-+3HSO3-+5H+=2Cr3++3SO42-+4H2O，故答案為：3HSO3-+Cr2O72-+5H+=2Cr3++3SO42-+4H2O。

（2）①若無(wú)煮沸操作，則過(guò)量（NH4）2S2O8消耗Cr2O72-，所以則測(cè)定的鉻元素總濃度會(huì)偏大，故答案為：偏大。

②由于碘遇淀粉顯藍(lán)色，根據(jù)題中轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，當(dāng)?shù)馔耆�消耗完畢后藍(lán)色消失，所以滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏?/span>Na2S2O3溶液后藍(lán)色褪去，且半分鐘不恢復(fù)為原色，故答案為：溶液恰好由藍(lán)色變成無(wú)色，且半分鐘不恢復(fù)為原色。

③涉及反應(yīng)方程式為①2Cr3++3S2O82-+7H2O=Cr2O72-+6SO42-+14H+；②Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；③I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，由以上反應(yīng)得到關(guān)系式為Cr2O72-～3I2～6S2O32-，消耗0.01000molL-1的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液13.50mL，則n（Na2S2O3）=0.01000molL-1×13.50×l0-3L=1.35×l0-4mol，則由關(guān)系式可知n（Cr2O72-）=1/6×1.35×l0-4mol=2.250×l0-5mol，n(Cr)=2(Cr2O72-)=4.500×l0-5mol，則廢水樣中鉻元素總濃度=4.500×105mol×52g/mol×1000mg/g/100.00mL×103L/mL=23.40mgL-1，故答案為：23.40mgL-1。