Question

（A是一種軍用催淚彈的主要成分．經(jīng)分析A的相對(duì)分子質(zhì)量為161，除含有C、H元素外，它還含有一種鹵族元素，分子中只含有一個(gè)甲基．化合物A～H的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示，其中足量的新制Cu（OH）₂懸濁液與1mol C反應(yīng)可生成1mol Cu₂O 和1mol D，B₁和B₂互為同分異構(gòu)體，B₁的摩爾質(zhì)量80g/mol；G₁和G₂互為同分異構(gòu)體，二者的核磁共振氫譜均只有兩種氫環(huán)境，G₁無(wú)甲基．

已知：①
②一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)碳碳雙鍵的結(jié)構(gòu)（-C=C=C-）不穩(wěn)定．
請(qǐng)完成下列問(wèn)題
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

（2）反應(yīng)④的化學(xué)方程式：

 

（3）寫(xiě)出C與新制Cu（OH）₂反應(yīng)的方程式：

 

（4）一定條件下H能夠生成高分子化合物，寫(xiě)出反應(yīng)的方程式

 

（5）符合下列條件的E的同分異構(gòu)體共有

 

種；
①含有三個(gè)甲基；②能與NaHCO₃反應(yīng)；③-OH、-Br不連在同一個(gè)碳原子上．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專(zhuān)題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A最終生成F中有6個(gè)C原子、含有1個(gè)Br原子，故A中含有6個(gè)C原子、1個(gè)Br原子，其余為H原子，H原子個(gè)數(shù)為161-80-6×12=9，A的分子式為C₆H₉Br．因其臭氧化后的產(chǎn)物只有一種，故A應(yīng)是環(huán)狀化合物，因分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)-CH₃，故A為不飽和五元環(huán)狀物，又由A的臭氧化后的產(chǎn)物C與Cu（OH）₂反應(yīng)的比例關(guān)系知C分子中只有一個(gè)醛基，故A中甲基連在其中的一個(gè)不飽和碳原子上，再結(jié)合題目中提供的結(jié)構(gòu)信息知，A結(jié)構(gòu)為 ，根據(jù)題中信息可知A發(fā)生氧化后生成C，C為，C氧化為D，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)、酸性條件下得到E，故D為，E為HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則F為，B₁是A的消去產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，B₂臭氧化后得到G₁和G₂互為同分異構(gòu)體，二者的核磁共振氫譜均只有兩種氫環(huán)境，G₁無(wú)甲基，則B₂為，G₁為OHC-CH₂-CHO，G₂為OHCCOCH₃，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知H為HOOCCH（OH）CH₃，據(jù)此解答．

解答： 解：A最終生成F中有6個(gè)C原子、含有1個(gè)Br原子，故A中含有6個(gè)C原子、1個(gè)Br原子，其余為H原子，H原子個(gè)數(shù)為161-80-6×12=9，A的分子式為C₆H₉Br．因其臭氧化后的產(chǎn)物只有一種，故A應(yīng)是環(huán)狀化合物，因分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)-CH₃，故A為不飽和五元環(huán)狀物，又由A的臭氧化后的產(chǎn)物C與Cu（OH）₂反應(yīng)的比例關(guān)系知C分子中只有一個(gè)醛基，故A中甲基連在其中的一個(gè)不飽和碳原子上，再結(jié)合題目中提供的結(jié)構(gòu)信息知，A結(jié)構(gòu)為 ，根據(jù)題中信息可知A發(fā)生氧化后生成C，C為，C氧化為D，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)、酸性條件下得到E，故D為，E為HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則F為，B₁是A的消去產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，B₂臭氧化后得到G₁和G₂互為同分異構(gòu)體，二者的核磁共振氫譜均只有兩種氫環(huán)境，G₁無(wú)甲基，則B₂為，G₁為OHC-CH₂-CHO，G₂為OHCCOCH₃，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知H為HOOCCH（OH）CH₃，
（1）由上述分析可知，A為，故答案為：；
（2）反應(yīng)④的化學(xué)方程式：HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃+H₂O，
故答案為：HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃+H₂O；
（3）OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃ 與新制Cu（OH）₂懸濁液 反應(yīng)的方程式為：+2Cu（OH）₂+NaOH

△

+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：+2Cu（OH）₂+NaOH

△

+Cu₂O↓+3H₂O；
（4）H在一定條件下生成高聚物的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）E的同分異構(gòu)體符合條件：①含有三個(gè)甲基；②能與NaHCO₃ 反應(yīng)，含有-COOH；③-OH、-Br連在同一個(gè)碳原子上，則符合條件的E的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：2；

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷和合成，題目較為綜合，難度較大，做題時(shí)注意把利用好題給信息，采用正逆推相結(jié)合的方法推斷，對(duì)學(xué)生的邏輯推理有較高的要求，確定A的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，注意同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法．