Question

第四周期過渡元素易與C、H、N、O形成多種化合物．
（1）①C、N、O三種元素的電負性由小到大的順序為

 

．
②下列敘述不正確的是

 

．（填序號）
a．因為HCHO與水分子間能形成氫鍵，所以HCHO易溶于水
b．HCHO和CO₂分手中的中心原子均采用sp²雜化
c．C₆H₆分子中含有6個σ鍵和1個大π鍵
d．CO₂晶體韻熔點、沸點都比二氧化硅晶體的低
③NO₃^-的空間構(gòu)型為

 

，寫出一種與NO₃^-互為等電子體的微粒的化學式

 

．
（2）M是第四周期原子序數(shù)小于30的一種金屬元素，常用于航空、宇航、電器及儀表等工業(yè)部門，M原子有兩個能級的電子處于半充滿狀態(tài)．
①M原子的外圍電子排布式為

 

．
②M的堆積方式屬于A₂型緊密堆積，其晶胞示意圖為

 

（填序號）．
③MO₂C1₂常溫下為暗紅色液體，熔點-96.5℃，沸點117℃，能與丙酮（CH₃COCH₃）、CCl₄、CS₂等互溶．固態(tài)MO₂C1₂屬于

 

晶體；
④MCl_3g6H₂O有三種不同顏色的異構(gòu)體，a：[M（H₂O）₆]Cl₃b：[M（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂Oc：[M[H₂O]₄Cl₂]Cl₂?H₂O為測定蒸發(fā)MCl₃溶液析出的暗綠色晶體是哪種異構(gòu)體，取0.010molMCl_3?6H₂O配成溶液，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀2.870g．該異構(gòu)體為（填a、b或c）．

Answer 1

考點：元素電離能、電負性的含義及應用,共價鍵的形成及共價鍵的主要類型,晶胞的計算

專題：化學鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（1）①根據(jù)元素周期表電負性的遞變規(guī)律比較電負性強弱；
②分子中含有羥基，與水可以形成氫鍵，二氧化碳為sp雜化，苯中碳碳鍵含有6個σ鍵，另外還有6個碳氫σ鍵；
③根據(jù)硝酸根離子中氮原子的價層電子對數(shù)判斷空間構(gòu)型，NO₃^-有四個原子24個價電子，據(jù)此寫等電子體；
（2）①根據(jù)M原子的原子結(jié)構(gòu)判斷；
②根據(jù)鉀的堆積類型判斷；
③根據(jù)分子晶體的特點判斷；
④利用形成沉淀來判斷異構(gòu)體含Cl^-數(shù)目判斷．

解答： 解：（1）①同周期元素從左到右元素的電負性逐漸增大，則有電負性C＜N＜O，H的電負性最小，則電負性為H＜C＜N＜O，
故答案為：H＜C＜N＜O；
②A、甲醛中含有羥基，與水可以形成氫鍵，故A正確；
B、二氧化碳為sp雜化，故B錯誤；
C、苯中碳碳鍵含有6個σ鍵，每個碳氫鍵含有一個σ鍵，苯分子中一共含有12個，故C錯誤；
D、常溫下二氧化碳為氣體，二氧化硅為固體，CO₂晶體的熔點、沸點都比二氧化硅晶體的低，故D正確；
故答案為：BC；
③在硝酸根離子中氮原子的價層電子對數(shù)為

5+1

2

=3，中心原子沒有孤電子對，其空間構(gòu)型為平面三角形，NO₃^-有四個原子24個價電子，所以與NO₃^-互為等電子體的微粒為CO₃^2-等，
故答案為：平面三角形；CO₃^2-；
（2）①M原子的最外層有空軌道，且有兩個能級處于電子半充滿狀態(tài)，為3d⁵4s¹，M為Cr，
故答案為：3d⁵4s¹；
②堆積類型屬于鉀型，鉀屬于體心立方密堆積，根據(jù)圖示可以看到B為體心立方密堆積，
故答案為：b；
③根據(jù)物理性質(zhì)可知，該物質(zhì)熔沸點較低，判斷其晶體類型為分子晶體，
故答案為：分子；
④沉淀為AgCl，所以n（Cl^-）=

2.870g

143.5g/mol

=0.02mol，說明1mol該物質(zhì)外界含有2molCl^-，通過觀察可知，a中外界含有3molCl^-，b中含有2molCl^-，c中外界含1molCl^-，只有b符合計算結(jié)果，答：異構(gòu)體為b．

點評：本題考查較為全面，涉及到電負性、原子軌道的雜化、等電子體、分子的空間構(gòu)型以及配合物相關(guān)知識，題目難度中等．