Question

已知有機(jī)物分子中的碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)：RCH═CHCH₂OH

O3/Zn+H2O

RCHO+OHCCH₂OH
有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量Mr（A）是氫氣相對(duì)分子質(zhì)量的83倍．A遇FeCl₃溶液顯紫色，G的分子式為C₇H₁₂O，以下A～H均為有機(jī)物，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

，由F到G的反應(yīng)類型為

 

．
（2）反應(yīng)①的作用是

 

．
（3）合適的試劑a為

 

溶液，寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式

 

．
（4）同時(shí)滿足下列條件的A的所有同分異構(gòu)體有

 

種．
Ⅰ．與A有相同的官能團(tuán)Ⅱ．屬于苯的鄰二取代物Ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色
（5）若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)目，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成4mol單質(zhì)銀．則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（6）由反應(yīng)是否進(jìn)行完全，設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)加以證明并寫出實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象及結(jié)論：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應(yīng)得到C與，可知C含有羧基，水煤氣通過一定條件得到C，有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量Mr（A）是氫氣相對(duì)分子質(zhì)量的83倍，則Mr（A）=83×2=166，的相對(duì)分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成4mol單質(zhì)銀，則H中含有2個(gè)-CHO，則亞甲基上的-OH不能發(fā)生消去反應(yīng)，可推知G為，H為OHC（CH₂）₄COCH₂OH．與氫氧化鈉水溶液放出生成B為，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D酸化得到E，E與試劑a反應(yīng)得到，可推知B中醇羥基被氧化為羧基生成D為，E為，反應(yīng)①的目的是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化，E轉(zhuǎn)化F是羧基反應(yīng)，而酚羥基不反應(yīng)，故試劑a為NaHCO₃溶液，據(jù)此解答．

解答： 解：A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應(yīng)得到C與，可知C含有羧基，水煤氣通過一定條件得到C，有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量Mr（A）是氫氣相對(duì)分子質(zhì)量的83倍，則Mr（A）=83×2=166，的相對(duì)分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成4mol單質(zhì)銀，則H中含有2個(gè)-CHO，則亞甲基上的-OH不能發(fā)生消去反應(yīng)，可推知G為，H為OHC（CH₂）₄COCH₂OH．與氫氧化鈉水溶液放出生成B為，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D酸化得到E，E與試劑a反應(yīng)得到，可推知B中醇羥基被氧化為羧基生成D為，E為，反應(yīng)①的目的是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化，E轉(zhuǎn)化F是羧基反應(yīng)，而酚羥基不反應(yīng)，故試劑a為NaHCO₃溶液，
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，由F到G的反應(yīng)類型為：消去反應(yīng)，故答案為：；消去反應(yīng)；
（2）反應(yīng)①的作用是：是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化，故答案為：是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化；
（3）合適的試劑a為NaHCO₃溶液，反應(yīng)④的化學(xué)方程式為：，
故答案為：NaHCO₃；；
（4）同時(shí)滿足下列條件的A（）的同分異構(gòu)體：Ⅰ．與A有相同的官能團(tuán)，Ⅱ．屬于苯的鄰二取代物，Ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，另外側(cè)鏈為-OOCCH₂CH₃，-CH₂CH₂OOCH，-CH（CH₃）OOCH，-COOCCH₂CH₃，-CH₂COOCH₃，共有5種，故答案為：5；
（5）由上述分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：，
（6）由反應(yīng)若不完全，還會(huì)存在酚羥基，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明其是否反應(yīng)完全方案為：取少許反應(yīng)后的有機(jī)物于試管中，加入FeCl₃溶液，溶溶液先紫色，則反應(yīng)物有剩余，反之則完全反應(yīng)，故答案為：加入FeCl₃溶液，溶溶液先紫色，則反應(yīng)物有剩余，反之則完全反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，難度中等，注意根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量綜合分析確定C為乙酸，注意根據(jù)反應(yīng)條件進(jìn)行推斷．