Question

托卡朋是基于2012年諾貝爾化學獎的研究成果開發(fā)的治療帕金森氏病藥物，《瑞士化學學報》公布的一種合路線如圖1：

（1）C→D的反應類型

 

．
（2）化合物F中的含氧官能團有羥基、

 

和

 

（填官能團名稱）．
（3）寫出同時滿足下列條件的D的一種同分異構體的結構簡式

 

．
①能與Br₂發(fā)加成反應；
②是萘的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上；
③在酸性條件下水解生成的兩種產物都只有4種不同化學環(huán)境的氫．
（4）實現(xiàn)A→B的轉化中，叔丁基鋰[（CH₃）3CLi]轉化為（CH₃）₂C=CH₂，同時有LiBr生成，則X（分子式為C₁₅H₁₄O₃）的結構簡式為

 

．
（5）是合成神經興奮劑回蘇靈的中間體，請寫出以CH₃CH₂CH₂Br和為原料（原流程圖中的試劑及無機試劑任用）該化合物的合成路線流程圖．合成路線流程圖示例如圖2：

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：（1）對比C、D的結構可知，C→D為H原子取代了苯甲基；
（2）根據(jù)F的結構判斷含有的官能團；
（3）D中含有兩個苯環(huán)，當兩個苯環(huán)變成萘環(huán)時，則多出兩個碳原子和一個不飽和鍵，能與溴發(fā)生加成反，則含有碳碳雙鍵，水解后生成物中的氫有四種不同環(huán)境，含有酯基，則水解得到的萘環(huán)上的氫要對稱，取代基都在同一個苯環(huán)上，應含有2個側鏈，由D的結構可知，其中一個側鏈為只能為-OH；
（4）對比A和B的結構和X的化學式，A中溴原子和苯環(huán)之間的化學鍵斷裂生成-Br和對甲苯基，叔丁基鋰[（CH₃）₃CLi]中一個甲基上C-H鍵斷裂，Li和Br結合生成LiBr，對甲苯基、H原子和X中醛基發(fā)生加成反應生成B，據(jù)此可以寫出X的結構簡式；
（5）從流程圖分析，E到F為-OCH₃轉化為-OH，則可以轉化為．再由A與醛、叔丁基鋰反應知，與CH₃CH₂CHO反應轉化為，再類比B→C，可以將羥基氧化成羰基．CH₃CH₂CHO可以由CH₃CH₂CH₂Br經水解、氧化得到．

解答： 解：（1）對比C、D的結構可知，C→D為C中苯甲基被H原子取代生成F，屬于取代反應，故答案為：取代反應；
（2）根據(jù)F的結構，可知F含有的官能團有：羥基、羰基、硝基，故答案為：羰基、硝基；
（3）D中含有兩個苯環(huán)，當兩個苯環(huán)變成萘環(huán)時，則多出兩個碳原子和一個不飽和鍵，能與溴發(fā)生加成反，則含有碳碳雙鍵，水解后生成物中的氫有四種不同環(huán)境，含有酯基，則水解得到的萘環(huán)上的氫要對稱，取代基都在同一個苯環(huán)上，應含有2個側鏈，由D的結構可知，其中一個側鏈為只能為-OH，符合條件的同分異構體有：、、、，
故答案為：等；
（4）對比A和B的結構和X的化學式，A中溴原子和苯環(huán)之間的化學鍵斷裂生成-Br和對甲苯基，叔丁基鋰[（CH₃）₃CLi]中一個甲基上C-H鍵斷裂，Li和Br結合生成LiBr，對甲苯基、H原子和X中醛基發(fā)生加成反應生成B，可推知X的結構簡式的結構簡式為：，
故答案為：；
（5）從流程圖分析，E到F為-OCH₃轉化為-OH，則可以轉化為．再由A與醛、叔丁基鋰反應知，與CH₃CH₂CHO反應轉化為，再類比B→C，可以將羥基氧化成羰基．CH₃CH₂CHO可以由CH₃CH₂CH₂Br經水解、氧化得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，注意對比每一種物質前后的結構判斷發(fā)生的反應，（3）中同分異構體的書寫為易錯點、難點，（5）中合成路線設計需要學生充分利用轉化關系中隱含的信息進行解答，側重考查學生分析推理與知識遷移運用能力，難度較大．