Question

14．過渡元素及其化合物具有廣泛的用途．
（1）三硝酸六尿素合鐵{[Fe（H₂NCONH₂）₆]（NO₃）₃}是一種有機鐵肥．1mol H₂NCONH₂中含有的σ鍵的數目是7N_A；與NO₃^-互為等電子體的一種分子是SO₃（填化學式）．
（2）氯化亞銅（CuCl）廣泛應用于化工、印染、電鍍等行業(yè)，其晶胞結構如圖1，該晶胞中每個Cu⁺的配位數與含有的Cl^-的個數之比為1：1；銅的第一電離能（I₁）小于鋅的第一電離能，其主要原因是Cu失去一個電子時，核外電子排布從[Ar]3d¹⁰4s¹變?yōu)閇Ar]3d¹⁰能量較低的穩(wěn)定結構較容易，Zn失去一個電子時，核外電子排布從[Ar]3d¹⁰4s²變?yōu)閇Ar]3d¹⁰4s¹較難．

（3）丁二酮肟鎳是一種鮮紅色沉淀，可用來檢驗Ni²⁺，其分子結構如圖2．該結構中C原子的雜化方式是sp²、sp³，分子內微粒之間存在的作用力有bcd（填字母）．
a．離子鍵　　b．共價鍵　　c．配位鍵　　d．氫鍵．

Answer 1

分析 （1）1molH₂NCONH₂中含有7molσ鍵和1molπ鍵；原子總數相等，價電子總數相等的微粒為等電子體，利用代換法書寫；
（2）氯化亞銅（CuCl）晶胞中每個Cu⁺的配位數為4，含有的Cl^-的個數為4；Cu失去一個電子時，能量減小，變成穩(wěn)定狀態(tài)，Zn失去一個電子時，變成不穩(wěn)定狀態(tài)；
（3）根據雜化軌道理論及丁二酮肟中碳原子的成鍵情況，可知碳原子的雜化方式；雙鍵是由一個σ鍵和一個π鍵構成；鎳原子有空軌道，氮原子有孤電子對，因此二者形成配位鍵；丁二酮肟中碳原子既有單鍵又有雙鍵．

解答 解：（1）1molH₂NCONH₂中含有7N_A個lσ鍵和N_A個π鍵．N原子最外層電子數為5，將N原子及1個單位負電荷，可以替換為S原子，故SO₃與NO₃^-互為等電子體，
故答案為：7N_A；SO₃；
（2）氯化亞銅（CuCl）晶胞中每個Cu⁺的配位數為4，含有的Cl^-的個數為8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，故每個Cu⁺的配位數與含有的Cl^-的個數之比為1：1．Cu失去一個電子時，核外電子排布從[Ar]3d¹⁰4s¹變?yōu)閇Ar]3d¹⁰能量較低的穩(wěn)定結構較容易；Zn失去一個電子時，核外電子排布從[Ar]3d¹⁰4s²變?yōu)閇Ar]3d¹⁰4s¹較難，
故答案為：1：1；Cu失去一個電子時，核外電子排布從[Ar]3d¹⁰4s¹變?yōu)閇Ar]3d¹⁰能量較低的穩(wěn)定結構較容易，Zn失去一個電子時，核外電子排布從[Ar]3d¹⁰4s²變?yōu)閇Ar]3d¹⁰4s¹較難；
（3）因為在丁二酮肟中有兩種碳原子，一種是甲基中的碳是按sp³雜化，另一種碳與氮形成雙鍵的，是按sp²方式雜化．
雙鍵是由一個σ鍵和一個π鍵構成；鎳原子有空軌道，氮原子有孤電子對，因此二者形成配位鍵．氧原子與氫原子之間可以形成氫鍵．在該結構中碳原子既有單鍵又有雙鍵，
故答案為：sp²、sp³；bcd．

點評 本題考查了價電子排布、原子雜化方式、分子間作用力、配合物的結構等知識，有一定的綜合性，中等難度，注意基礎知識的運用．