【題目】對溫室氣體二氧化碳的研究一直是科技界關注的重點。

I.在催化劑存在下用H2還原CO2是解決溫室效應的重要手段之一,相關反應如下:

主反應:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)

副反應:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)

(1)工業(yè)上提高甲烷反應選擇性的關鍵因素是____________。

(2)T℃時,若在體積恒為2L的密閉容器中同時發(fā)生上述反應,將物質(zhì)的量之和為5mol的H2和CO2以不同的投料比進行反應,結(jié)果如圖所示。若a、b表示反應物的轉(zhuǎn)化率,則表示H2轉(zhuǎn)化率的是____________,c、d分別表示CH4(g)和CO(g)的體積分數(shù),由圖可知=____________時,甲烷產(chǎn)率最高。

Ⅱ.CO2加氫合成低碳烯烴的技術在節(jié)能減排等方面具有重要意義,由CO2和H2合成CH3OH的反應如下:CO(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H,在10L的恒容密閉容器中投入1molCO2和2.75molH2,在不同條件下發(fā)生上述反應,測得平衡時甲醇的物質(zhì)的量隨溫度、壓強的變化如圖所示。

(3)判斷P1____________P2 (填“大于”、“小于”或“等于”)

說明理由_____________________________________

(4)經(jīng)測定Q點時容器的壓強是反應前壓強的9/10,若反應從開始到平衡所需的時間為5min,則05min內(nèi)H2的反應速率v(H2)=____________。

【答案】 催化劑 b 4 大于 此反應正向是氣體分子總數(shù)縮小的反應,在相同溫度下,壓強越大,正向進行程度越大,生成甲醇越多 v(H2)=1.125×l0-2mol/(L·min)

【解析】(1)催化劑能加快化學反應速率,并且具有選擇性,故工業(yè)上提高甲烷反應選擇性的關鍵因素是催化劑,故答案為:催化劑;

(2)反應物有兩種以上的,增大一種反應物濃度可以提高另一種反應物的轉(zhuǎn)化率,本身轉(zhuǎn)化率降低,依據(jù)圖象可知, 增大,則氫氣的轉(zhuǎn)化率減小,因此b曲線為氫氣轉(zhuǎn)化率曲線;由圖可知,橫坐標=4時,c曲線達到最高,即甲烷的體積分數(shù)最大,故答案為:b;4;

(3)該反應的正反應為氣體體積減小的反應,溫度一定時,增大壓強,平衡向正反應方向移動,甲醇的物質(zhì)的量增大,故壓強P1P2,故答案為:>;此反應正向是氣體分子總數(shù)縮小的反應,在相同溫度下,壓強越大,正向進行程度越大,生成甲醇越多;

(4)設轉(zhuǎn)化的二氧化碳的濃度為x

根據(jù)反應CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

起始(mol/L) 0.10.275 0 0

轉(zhuǎn)化(mol/L) x 3x x x

平衡(mol/L) 0.1-x0.275-3xx x

根據(jù)壓強為反應前的可以列出表達式=,可以計算出x=0.01875 mol/L,V(H2)= ==1.125×10-2mol/(Lmin)故答案為1.125×10-2mol/(Lmin)。

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(2)工業(yè)上常將含砷廢渣(主要成分為As2S3)制成漿狀,通入O2氧化,生成H3AsO4和單質(zhì)硫。寫出發(fā)生反應的化學方程式_________________________________________。該反應需要在加壓下進行,原因是__________________________。

(3)已知:2As(s)+3H2(g)+4O2(g)=2H3AsO4(s)△H1

H2(g)+ O2(g)=H2 O(l) △H2

2As(s)+ O2(g) =As2O5(s)△H3

則反應 As2O5(s) +3H2O(1)= 2H3AsO4(s)的△H=____________

(4)298K時,將20mL3xmol·L-1Na3AsO3、20 mL 3xmol·L-1I2和20mL NaOH溶液混合,發(fā)生反應:AsO33-(aq)+I2+2OH-AsO43-+2I-+H2O。溶液中c(AsO43-) 與反應時間(t)的關系如圖所示。

①下列不能判斷反應達到平衡的是________(填標號)。

a.溶液的pH不再變化 b.v(I-)=2v(AsO33-)

c.c(AsO43-)/c(AsO33-)不再變化 d.c(I-)=ymol·L-1

②tm時v ______tn時v(填“>”“<”或“=”),理由是_____________。

③若平衡時溶液的c(OH-)=lmol/L,則該反應的平衡常數(shù)K為____________。

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