Question

12．某化合物A的結構簡式為，為了研究X的結構，將化合物A在一定條件下水解只得到B（分子式為C₈H₈O₃）和C（分子式為C₇H₆O₃）．C遇FeCl₃水溶液顯紫色，與NaHCO₃溶液反應有CO₂產生．
請回答下列問題：
（1）化合物A中有三個含氧官能團，它們的名稱分別是羧基、羥基和酯基．
（2）化合物B能發(fā)生下列反應類型的有abc．
a．取代反應    b．加成反應     c．縮聚反應     d．消去反應
（3）化合物C能經下列反應得到G（分子式為C₈H₆O₂，分子內含有五元環(huán)）；
C$\stackrel{LiAlH_{4}}{→}$D$\stackrel{HBr}{→}$E$\underset{\stackrel{①NaCN}{→}}{②{H}^{+}}$F$\stackrel{一定條件}{→}$G
已知：（Ⅰ）RCOOH$\stackrel{LiAlH_{4}}{→}$RCH₂OH；
（Ⅱ）經實驗測定中間生成物E遇FeCl₃顯紫色；
（Ⅲ）R-Br$\underset{\stackrel{①NaCN}{→}}{②{H}^{+}}$R-COOH．
①確認化合物C的結構簡式為．
②化合物E有多種同分異構體，其中某些同分異構體含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫，寫出這些同分異構體中任意兩種的結構簡式：（其中兩種）．
（4）寫出以  為主要原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：．

Answer 1

分析 C遇FeCl₃水溶液顯紫色，與NaHCO₂溶液反應有CO₂產生，說明C中含有酚羥基和羧基，結合A的結構簡式、B的分子式、C的分子式知，X前邊的屬于B中部分，所以B的結構簡式為：，根據B的結構簡式確定其具有的性質；C中含有羧基和酚羥基，根據RCOOH$\stackrel{LiAlH_{4}}{→}$RCH₂OH知，C中的羧基被含有生成醇羥基，所以D中含有酚羥基和醇羥基，D中醇羥基和氫溴酸發(fā)生取代反應生成E，E中含有酚羥基和溴原子，根據R-Br$→_{②H+}^{①NaCN}$R-COOH知，E中溴原子被取代生成羧基，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，F(xiàn)發(fā)生酯化反應生成G，分子式為C₈H₆O₂，分子內含有五元環(huán)，所以F發(fā)生分子內酯化反應生成G，則F的結構簡式為：，G的結構簡式為：，C的結構簡式為：，D的結構簡式為：，E的結構簡式為：，A的結構簡式為：，以  為主要原料制備，可以用苯乙烯和溴發(fā)生加成反應生成，和氰化鈉反應，然后酸化生成，被還原生成，和發(fā)生酯化反應生成，根據物質的結構和性質解答．

解答 解：C遇FeCl₃水溶液顯紫色，與NaHCO₂溶液反應有CO₂產生，說明C中含有酚羥基和羧基，結合A的結構簡式、B的分子式、C的分子式知，X前邊的屬于B中部分，所以B的結構簡式為：，根據B的結構簡式確定其具有的性質；C中含有羧基和酚羥基，根據RCOOH$\stackrel{LiAlH_{4}}{→}$RCH₂OH知，C中的羧基被含有生成醇羥基，所以D中含有酚羥基和醇羥基，D中醇羥基和氫溴酸發(fā)生取代反應生成E，E中含有酚羥基和溴原子，根據R-Br$→_{②H+}^{①NaCN}$R-COOH知，E中溴原子被取代生成羧基，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，F(xiàn)發(fā)生酯化反應生成G，分子式為C₈H₆O₂，分子內含有五元環(huán)，所以F發(fā)生分子內酯化反應生成G，則F的結構簡式為：，G的結構簡式為：，C的結構簡式為：，D的結構簡式為：，E的結構簡式為：，A的結構簡式為：，
（1）A的結構簡式知，，所以A中含有酯基、酚羥基和羧基，
故答案為：酯基；
（2）B的結構簡式為：，所以B能發(fā)生取代反應、加成反應和縮聚反應，故選abc；
（3）①C的結構簡式為：，
故答案為：；
②符合條件的E的同分異構體為：，
故答案為：（其中兩種）；
（4）苯乙烯和溴發(fā)生加成反應生成，和氰化鈉反應，然后酸化生成，被還原生成，和發(fā)生酯化反應生成，所以其合成路線為：
，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷及合成，明確有機物的官能團及性質是解本題關鍵，采用正、逆推相結合的方法進行分析，難點是設計合成路線，要求學生不僅掌握有機物的結構、性質還要掌握其反應條件，明確有機物的斷鍵方式，難度較大．