Question

6．醋硝香豆素是一種治療心腦血管疾病的藥物，可以通過(guò)以下方法合成（部分反應(yīng)條件省略）

已知：+H₂O
回答以下問(wèn)題：
（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)
（2）寫出以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
B    G
（3）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為
（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為
（5）關(guān)于E物質(zhì)，下列說(shuō)法正確的是cd （填字母序號(hào)）．
a．在核磁共振氫譜中有四組吸收峰    
b．可以用溴水溶液鑒別D和E
c．可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)    
d．存在順?lè)串悩?gòu)
（6）分子結(jié)構(gòu)中只含有一個(gè)環(huán)，且同時(shí)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體共有13種
①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；    ②可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w．
其中，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合C相對(duì)分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合C相對(duì)分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)①的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（2）B、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、，故答案為：；；
（3）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為，故答案為：；
（5）E為，D含醛基和硝基，
a．E中含有5種氫原子，所以在核磁共振氫譜中有5組吸收峰，故錯(cuò)誤；    
b．醛基能被溴氧化，碳碳雙鍵能和溴發(fā)生加成反應(yīng)，所以二者都能使溴水褪色，不可以用溴水溶液鑒別D和E，故錯(cuò)誤；
c．含有碳碳雙鍵、羰基和硝基，可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)，故正確；    
d．碳碳雙鍵兩端碳原子含有不同原子或原子團(tuán)，所以存在順?lè)串悩?gòu)，故正確；
故選cd；
（6），G的同分異構(gòu)體中結(jié)構(gòu)中只含有一個(gè)環(huán)，且符合下列條件：
①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基；    
②可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，說(shuō)明含有羧基，
如果取代基為-COOH、-C≡CH、-OH，
如果-COOH、-OH位于鄰位，有4種同分異構(gòu)體；
如果-COOH、-OH位于間位，有4種同分異構(gòu)體；
如果-COOH、-OH位于對(duì)位，有2種同分異構(gòu)體；
如果取代基為-C≡CCOOH、-OH，有鄰間對(duì)三種結(jié)構(gòu)；
所以有13種同分異構(gòu)體；
且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：13；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，明確有機(jī)物官能團(tuán)及其結(jié)構(gòu)、物質(zhì)性質(zhì)、反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，知道常見(jiàn)反應(yīng)類型，側(cè)重考查學(xué)生知識(shí)綜合應(yīng)用能力，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．