Question

【題目】香豆素衍生物Q是合成抗腫瘤、抗凝血藥的中間體，其合成路線如圖。

已知：Ⅰ.

Ⅱ.RCOOR′+R″OH→RCOOR″+R′OH

（1）A的分子式為C6H6O，能與飽和溴水反應(yīng)生成白色沉淀。

①按官能團(tuán)分類，A的類別是_____。

②生成白色沉淀的反應(yīng)方程式是_____。

（2）A→B的反應(yīng)方程式是_____。

（3）D→X的反應(yīng)類型是_____。

（4）物質(zhì)a的分子式為C5H10O3，核磁共振氫譜有兩種吸收峰，由以下途徑合成：

物質(zhì)a的結(jié)構(gòu)簡式是_____。

（5）反應(yīng)i為取代反應(yīng)。Y只含一種官能團(tuán)，Y的結(jié)構(gòu)簡式是_____。

（6）生成香豆素衍生物Q的“三步反應(yīng)”，寫出其第三步反應(yīng)方程式_____。

（7）研究發(fā)現(xiàn)，一定條件下將香豆素衍生物Q水解、酸化生成，其水溶性增強(qiáng)，更有利于合成其他藥物。請說明其水溶性增強(qiáng)的原因：_____。

Answer 1

【答案】酚 +3Br2→↓+3HBr +HCHO 酯化反應(yīng)或取代反應(yīng) CH3CH2OCOOCH2CH3 CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3 +CH3CH2OH COOH為親水基

【解析】

A的分子式為C6H6O，能與飽和溴水反應(yīng)生成白色沉淀，則A為，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成鄰羥基苯甲醛，則B為，A和甲醛發(fā)生加成反應(yīng)得到B；D能和羧酸反應(yīng)，結(jié)合D分子式知D為CH3CH2OH，X為CH3COOCH2CH3，物質(zhì)a的分子式為C5H10O3，a的不飽和度為=1，核磁共振氫譜有兩種吸收峰，且D發(fā)生(4)中的反應(yīng)生成a，則a為CH3CH2OCOOCH2CH3，反應(yīng)ⅰ為取代反應(yīng)，Y只含一種官能團(tuán)，Y的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3，據(jù)此分析解答。

(1) A的分子式為C6H6O，能與飽和溴水反應(yīng)生成白色沉淀，A為。

①按官能團(tuán)分類，A的類別是酚，故答案為：酚；

②苯酚與溴反應(yīng)生成三溴苯酚白色沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式是+3Br2→↓+3HBr，故答案為：+3Br2→↓+3HBr；

(2)A為，B為，則A→B的反應(yīng)方程式為+HCHO，故答案為：+HCHO；

(3)根據(jù)上述分析，D→X為乙醇和乙酸的酯化反應(yīng)，也是取代反應(yīng)，故答案為：酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；

(4)通過以上分析知，a的結(jié)構(gòu)簡式是 CH3CH2OCOOCH2CH3，故答案為：CH3CH2OCOOCH2CH3；

(5)a為CH3CH2OCOOCH2CH3，X為CH3COOCH2CH3，D為CH3CH2OH，

反應(yīng)ⅰ為取代反應(yīng)，Y只含一種官能團(tuán)，Y的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3，故答案為：CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3；

(6)生成香豆素衍生物Q的“三步反應(yīng)”，根據(jù)信息I，中醛基與Y(CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3)發(fā)生加成反應(yīng)生成，再發(fā)生消去反應(yīng)生成，最后發(fā)生信息II的取代反應(yīng)生成，因此第三步的化學(xué)方程式為+CH3CH2OH，故答案為：+CH3CH2OH；

(7)-COOH為親水基，有利于增加其溶解性，因此一定條件下將香豆素衍生物Q水解、酸化生成，更有利于合成其他藥物，故答案為：-COOH為親水基。