Question

A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物，它們之間的關(guān)系如圖所示（提示：RCH=CHR'在酸性高錳酸鉀溶液中反應(yīng)生成RCOOH和R′COOH，其中R和R′為烷基）．

回答下列問(wèn)題：
（1）直鏈化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量小于90，A分子中碳、氫元素的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.814，其余為氧元素，則A的分子式為

 

；
（2）已知B與NaHCO₃溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為1﹕2，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C₂H₅OH發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是

 

，反應(yīng)類型為

 

：
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

；
（4）D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂的所有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：化合物A氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-0.814=0.186，A分子中O原子數(shù)目最多為

90×0.186

16

=1，故A分子中含有1個(gè)O原子，A的相對(duì)分子質(zhì)量為

16

0.186

=86，剩余基團(tuán)的式量為86-16=70，分子中碳原子最大數(shù)目為

70

12

=5…10，故剩余基團(tuán)為C₅H₁₀，故A的分子式為C₅H₁₀O，不飽和度為

2×5+2-10

2

=1，A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A含有1個(gè)C=C雙鍵、1個(gè)-OH，A被酸性高錳酸鉀氧化生成B、C，B能與碳酸氫鈉反應(yīng)，則B含有羧基，C能與乙醇生成D，由D的分子式可知，D為酯，C含有羧基，則C為CH₃COOH、D為CH₃COOC₂H₅．B中碳原子數(shù)目為3，能與碳酸氫鈉按1：2反應(yīng)，故B分子中含有2個(gè)羧基-COOH，說(shuō)明A分子中還含有1個(gè)-OH，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂CH₂OH，則B為HOOCCH₂COOH，與碳酸氫鈉反應(yīng)生成E為NaOOCCH₂COONa，據(jù)此解答．

解答： 解：化合物A氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-0.814=0.186，A分子中O原子數(shù)目最多為

90×0.186

16

=1，故A分子中含有1個(gè)O原子，A的相對(duì)分子質(zhì)量為

16

0.186

=86，剩余基團(tuán)的式量為86-16=70，分子中碳原子最大數(shù)目為

70

12

=5…10，故剩余基團(tuán)為C₅H₁₀，故A的分子式為C₅H₁₀O，不飽和度為

2×5+2-10

2

=1，A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A含有1個(gè)C=C雙鍵、1個(gè)-OH，A被酸性高錳酸鉀氧化生成B、C，B能與碳酸氫鈉反應(yīng)，則B含有羧基，C能與乙醇生成D，由D的分子式可知，D為酯，C含有羧基，則C為CH₃COOH、D為CH₃COOC₂H₅．B中碳原子數(shù)目為3，能與碳酸氫鈉按1：2反應(yīng)，故B分子中含有2個(gè)羧基-COOH，說(shuō)明A分子中還含有1個(gè)-OH，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂CH₂OH，則B為HOOCCH₂COOH，與碳酸氫鈉反應(yīng)生成E為NaOOCCH₂COONa．
（1）由上述分析可知，A的分子式為：C₅H₁₀O，故答案為：C₅H₁₀O；
（2）B為HOOC-CH₂-COOH，與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，反應(yīng)方程式為：HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

濃硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O，
故答案為：HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

濃硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O；酯化反應(yīng)；
（3）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃CH=CHCH₂CH₂OH，故答案為：CH₃CH=CHCH₂CH₂OH；
（4）D為CH₃COOC₂H₅，D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，同分異構(gòu)體中含有-COOH，所有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂CH₂COOH、（CH₃）₂CHCOOH，
故答案為：CH₃CH₂CH₂COOH、（CH₃）₂CHCOOH．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，關(guān)鍵是計(jì)算確定A的分子式，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，綜合考查學(xué)生分析和運(yùn)用能力，難度中等．