Question

19．KI在食品、醫(yī)藥領域有廣泛用途．某科研小組利用碘廢棄液（主要含I₂、I^-）制備KI，流程如圖1：

已知：I₂+2S₂O₃^2-═S₄O₆^2-+2I^-
（1）加入膽礬的作用氧化劑、富集碘元素．
（2）為制得KI晶體粗產(chǎn)品，濾液后續(xù)操作步驟是將濾液倒入蒸發(fā)皿中加熱蒸發(fā)、冷卻結晶，過濾、干燥得到KI晶體粗產(chǎn)品
（3）用沉淀滴定法測定樣品中KI含量的實驗步驟如下：
a．稱取3.000g樣品，溶解，配制成250mL溶液
b．量取25.00mL待測液于錐形瓶中；
c．用0.1000mol•L^-1AgNO₃標準溶液滴定至終點，記錄消耗AgNO₃標準溶液的體積；
d．重復b、c操作2～3次，平均消耗AgNO₃標準溶液16.50mL
①配制250mL樣品溶液時，所需的儀器除燒杯、玻璃棒之外，還缺少的玻璃儀器是250ml容量瓶 膠頭滴管．
②AgNO₃標準溶液在使用之前通常要重新標定，原因是硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解，放置之后的硝酸銀溶液的濃度會發(fā)生變化，對滴定結果造成影響；本實驗滴定過程中操作滴定管的如圖2示正確的是A（填編號）．
③該樣品中KI的質(zhì)量百分數(shù)為91.30%．
④下列因素會導致KI含量的測定結果偏高的是C．
A．配制樣品溶液定容時仰視         B．錐形瓶未干燥
C．滴定管未用AgNO₃標準溶液潤洗  D．滴定終點時滴定管尖嘴中產(chǎn)生氣泡．

Answer 1

分析 （1）由流程圖可知硫酸銅被還原成碘化亞銅沉淀，從而富集碘元素；
（2）從溶液中得到溶質(zhì)，通常采取蒸發(fā)、濃縮、冷卻結晶、過濾、干燥方法；
（3）①根據(jù)配制步驟是計算、稱量、溶解、移液、洗滌、定容、搖勻、裝瓶來分析需要的儀器；
②根據(jù)硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解；根據(jù)酸式滴定管的使用方法；
③根據(jù)關系式：AgNO₃～KI來計算出碘化鉀的質(zhì)量，從而求出含量；
根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答 解：（1）由流程圖可知硫酸銅被還原成碘化亞銅沉淀，硫酸銅晶體作氧化劑，富集碘元素；故答案為：氧化劑、富集碘元素；
（2）為制得KI晶體粗產(chǎn)品，將濾液倒入蒸發(fā)皿中加熱蒸發(fā)、冷卻結晶，過濾、干燥得到KI晶體粗產(chǎn)品，
故答案為：將濾液倒入蒸發(fā)皿中加熱蒸發(fā)、冷卻結晶，過濾、干燥得到KI晶體粗產(chǎn)品；
（3）①實驗室要250mL待測溶液，用天平和藥匙稱取3.000g樣品，在燒杯中溶解（可用量筒量取水），冷卻后轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中，并用玻璃棒引流，當加水至液面距離刻度線1～2cm時，改用膠頭滴管滴加，所以需要的儀器為：天平、藥匙、燒杯、玻璃棒、容量瓶、膠頭滴管，所需的儀器除燒杯、玻璃棒之外，還缺少的玻璃儀器是有250ml容量瓶、膠頭滴管；
故答案為：250ml容量瓶、膠頭滴管；
②硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解，放置之后的硝酸銀溶液的濃度會發(fā)生變化，對滴定結果造成影響，需要重新標定；使用酸式滴定管時，左手握滴定管，其無名指和小指向手心彎曲，輕輕地貼著出口部分，用其余三指控制活塞的轉(zhuǎn)動；
故答案為：硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解，放置之后的硝酸銀溶液的濃度會發(fā)生變化；A；
③滴定消耗的AgNO₃的物質(zhì)的量為0.1000mol•L^-1×0.01650L=0.001650mol，由關系式AgNO₃～KI可知25.00mL待測液中含有0.001650molKI，250mL溶液中含有0.01650molKI，即0.01650mol×166g/mol=2.739g，該樣品中KI的質(zhì)量百分數(shù)為$\frac{2.739g}{3.000g}$×100%=91.30%；
故答案為：91.30%；
④A．配制樣品溶液定容時仰視，V偏大，溶液濃度偏低，故A錯誤；         
B．錐形瓶未干燥，待測液的物質(zhì)的量不變，測定結果不變，故B錯誤；
C．滴定管未用AgNO₃標準溶液潤洗，溶液被稀釋，導致V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏大，KI的質(zhì)量偏大，含量也偏大，故C正確； 
D．滴定終點時滴定管尖嘴中產(chǎn)生氣泡，導致V（標準）偏小，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏小，KI的質(zhì)量偏小，含量也偏小，故D錯誤；
故選：C．

點評 本題考查了物質(zhì)的制備與組成含量測定等，涉及滴定操作、滴定應用與計算等，難度中等，注意滴定中經(jīng)常根據(jù)關系式進行計算，掌握根據(jù)關系式計算方法．