Question

【題目】第四周期某些過(guò)渡元素在工業(yè)生產(chǎn)中有著極其重要的作用。

(1)鉻是最硬的金屬單質(zhì)，被稱(chēng)為“不銹鋼的添加劑”。寫(xiě)出Cr在周期表中的位置___；其原子核外電子排布的最高能層符號(hào)為___。

(2)在1molCrO5(其中Cr為＋6價(jià))中，含有過(guò)氧鍵的數(shù)目為__。

(3)釩(23V)廣泛用于催化及鋼鐵工業(yè)，被稱(chēng)之為“工業(yè)的味精”。寫(xiě)出釩原子價(jià)電子排布圖___；V2O5常用作SO2轉(zhuǎn)化為SO3的催化劑。SO3的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖所示，該結(jié)構(gòu)中S原子的雜化軌道類(lèi)型為___。

(4)Ni是一種優(yōu)良的有機(jī)反應(yīng)催化劑，Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4，其中配原子是____。(填元素符號(hào))

(5)鈦稱(chēng)之為21世紀(jì)金屬，具有一定的生物功能。鈣鈦礦(CaTiO3)晶體是工業(yè)獲取鈦的重要原料。CaTiO3晶胞如圖，邊長(zhǎng)為a=0.266nm，晶胞中Ti、Ca、O分別處于頂角、體心、面心位置。Ti與O間的最短距離為___nm，與Ti緊鄰的O個(gè)數(shù)為___。

(6)在CaTiO3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，Ca處于各頂角位置，則Ti處于___位置，O處于___位置。

Answer 1

【答案】第四周期第VIB族 N 2×6.02×1023(或2NA) sp3 C 0.188 12 體心 棱心

【解析】

根據(jù)化合價(jià)之和為0 ，計(jì)算過(guò)氧鍵的數(shù)目；釩原子價(jià)電子排布式為3d34s2，結(jié)合泡利原理、洪特規(guī)則畫(huà)出價(jià)電子排布圖； S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4且不含孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷S原子雜化類(lèi)型；C原子與O原子均含有1對(duì)孤對(duì)電子，電負(fù)性越強(qiáng)越不易提供孤對(duì)電子；Ti與O之間的最短距離為晶胞面對(duì)角線長(zhǎng)度的一半。

(1)Cr為24號(hào)元素，在元素周期表中的位置為第四周期第ⅥB族，核外電子排布最高的能級(jí)層為第4層，為N層；

(2)過(guò)氧根中的氧的化合價(jià)為－1價(jià)，其他的氧為－2價(jià)，則可以設(shè)有x個(gè)過(guò)氧根，有y個(gè)氧離子，則根據(jù)化合物的化合價(jià)代數(shù)和為0以及原子守恒，過(guò)氧根中有2個(gè)O為-1價(jià)，則有2x×(-1)+ y×(-2)+5=0，2x+y=5，可以求得x=2，則1molCrO5中含有2mol過(guò)氧鍵，過(guò)氧鍵的數(shù)目為2×6.02×1023(或2NA)；

(3)V為23號(hào)元素，其價(jià)電子的排布為3d34s2，則其價(jià)電子排布圖為；從示意圖可以看出來(lái)，每個(gè)S原子與4個(gè)氧原子形成四面體結(jié)構(gòu)，類(lèi)似于CH4，故其S原子的雜化類(lèi)型為sp3；

(4) Ni(CO)4中，配位原子能夠提供電子對(duì)，其配位原子是否有孤對(duì)電子和電負(fù)性有關(guān)，O的電負(fù)性太大，不易提供電子對(duì)，而O的孤對(duì)電子配位給C原子，使得C原子一端擁有的電子較多，而且C的電負(fù)性沒(méi)有O大，易給出電子，因此配位原子是C；

(5)晶胞中Ti、Ca、O分別處于頂角、體心、面心位置。Ti與O間的最短距離為面對(duì)角線的一半，為，與Ti緊鄰的O，在Ti原子的上部有4個(gè)，在與Ti原子同平面的有4個(gè)O原子，在Ti原子的下面也有4個(gè)O原子，一共12個(gè)；

(6) CaTiO3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，Ca處于各頂角位置，O與Ca在同一直線上，則O在棱上；Ti在Ca形成的六面體的中心，則Ti為體心，所以Ti處于體心，O處于棱心位置。