Question

已知有機(jī)物分子中的碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)：

有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量Mr（A）是氫氣相對(duì)分子質(zhì)量的83倍．A遇FeCl₃溶液顯紫色，G的分子式為C₇H₁₂O，以下A～H均為有機(jī)物，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

（1）下列說(shuō)法正確的是

 

．
A．E的分子式是C₇H₆O₃
B．1mol A最多可以和2mol NaOH反應(yīng)
C．C可以發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)和加成反應(yīng)
D．由 到F反應(yīng)是否進(jìn)行完全，可用FeCl₃溶液檢驗(yàn)
（2）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

，由F到G的反應(yīng)類(lèi)型為

 

．
（3）反應(yīng)①的作用是

 

，合適的試劑a為

 

．
（4）同時(shí)滿足下列條件的A的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

（不考慮立體異構(gòu)）．
Ⅰ．與A具有相同的官能團(tuán)
Ⅱ．屬于苯的鄰二取代物
Ⅲ．¹H-NMR分析，分子中有8種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
（5）若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)目，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成4mol單質(zhì)銀．寫(xiě)出H與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（6）寫(xiě)出由苯乙烯為原料合成  的最佳路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）．
流程圖示例如下：CH₂═CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專(zhuān)題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應(yīng)得到C與，可知C含有羧基，則Mr（A）=83×2=166，的相對(duì)分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，G的分子式為C₇H₁₂O，則F發(fā)生消去反應(yīng)得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成4mol單質(zhì)銀，則H中含有2個(gè)-CHO，則亞甲基上的-OH不能發(fā)生消去反應(yīng)，可推知G為，H為．與氫氧化鈉水溶液放出生成B為，B發(fā)生催化氧化生成D，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)，酸化得到E，則D為，E為，反應(yīng)①的目的是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化，E與是a反應(yīng)得到，反應(yīng)中羧基發(fā)生反應(yīng)，而酚羥基不反應(yīng)，故試劑a為NaHCO₃溶液．（6）中苯乙烯發(fā)生臭氧氧化得到苯甲醛與甲醛，苯甲醛發(fā)生催化氧化得到苯甲酸，甲醛與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成甲醇，苯甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到，據(jù)此解答．

解答： 解：A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應(yīng)得到C與，可知C含有羧基，則Mr（A）=83×2=166，的相對(duì)分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，G的分子式為C₇H₁₂O，則F發(fā)生消去反應(yīng)得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成4mol單質(zhì)銀，則H中含有2個(gè)-CHO，則亞甲基上的-OH不能發(fā)生消去反應(yīng)，可推知G為，H為．與氫氧化鈉水溶液放出生成B為，B發(fā)生催化氧化生成D，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)，酸化得到E，則D為，E為，反應(yīng)①的目的是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化，E與是a反應(yīng)得到，反應(yīng)中羧基發(fā)生反應(yīng)，而酚羥基不反應(yīng)，故試劑a為NaHCO₃溶液，
（1）A．E為，分子式是C₇H₆O₃，故A正確；
B．A為，酯基、酚羥基與氫氧化鈉反應(yīng)，1mol A最多可以和2mol NaOH反應(yīng)，故B正確；
C．C為CH₃COOH，可以發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；
D．由 到F反應(yīng)中苯環(huán)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)中酚羥基轉(zhuǎn)化為醇羥基，可用FeCl₃溶液檢驗(yàn)是否進(jìn)行完全，故D正確，
故答案為：ABD；
（2）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由上述發(fā)生可知F到G的反應(yīng)類(lèi)型為 消去反應(yīng)，故答案為：；消去反應(yīng)；
（3）反應(yīng)①的作用是：是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化，合適的試劑a為NaHCO₃溶液，故答案為：保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化；NaHCO₃溶液；
（4）同時(shí)滿足下列條件的A（）的同分異構(gòu)體：Ⅰ．與A有相同的官能團(tuán)，含有羥基、酯基；Ⅱ．屬于苯的鄰二取代物，Ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，Ⅲ．¹H-NMR分析，分子中有8種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，苯環(huán)與酚羥基含有5種H原子，則另外側(cè)鏈含有3種H原子，故另外側(cè)鏈為-CH₂CH₂OOCH，-CH（CH₃）OOCH，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：和，
故答案為：和；
（5）H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（6）苯乙烯發(fā)生臭氧氧化得到苯甲醛與甲醛，苯甲醛發(fā)生催化氧化得到苯甲酸，甲醛與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成甲醇，苯甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到，由苯乙烯為原料合成 的最佳路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷與合成，難度中等，關(guān)鍵是根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量綜合分析確定C為乙酸，再根據(jù)反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的分析推理有一定的要求，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（6）中注意利用烯烴臭氧氧化設(shè)計(jì)合成路線．