【題目】[化學—選修有機化學基礎]

化合物F是合成抗心律失常藥—多非利特的中間體，以苯為原料合成F的路線如下:

已知：①CH3CH=CH2CH3CHBrCH3 ②CH3CH=CH2CH3CH2CH2Br

試回答下列問題

（1）苯→A轉(zhuǎn)化的反應類型是 。

（2）化合物C→D轉(zhuǎn)化的反應條件通常是 ，化合物D （填“存在”、“不存在”）順反異構，已知化合物C的核磁共振氫譜顯示有四種峰，且峰的面積比為2︰2︰1︰3，則C的結構簡式為 。

（3）寫出E→F轉(zhuǎn)化的化學方程式 。

（4）化合B的同分異構體有多種，滿足以下條件的同分異構體共有 種。

①屬于芳香族化合物

②分子結構中沒有甲基，但有氨基

③能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，并且與NaOH反應的物質(zhì)的量之比為1︰2

（5）苯乙酮（）常用作有機化學合成的中間體，參照上述合成F的部分步驟，設計一條以苯為起始原料制備苯乙酮的合成路線 。

【答案】（1）取代反應

（2）NaOH醇溶液、加熱 不存在

（3）＋CH3NH2＋HBr

（4）3

（5）

【解析】

試題分析：（1）苯與一氯乙烷反應后在苯環(huán)上連接乙基，說明為取代反應。

（2）C到D是鹵代烴的消去反應，條件為NaOH醇溶液和加熱；化合物D中是乙烯基，不存在順反異構。C的核磁共振氫鋪顯示有四種峰，則說明有四種氫原子，其結構為。

（3）E到F是發(fā)生的取代反應，方程式為

＋CH3NH2＋HBr。

（4）化合物B的同分異構體中滿足要求的能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，說明含有甲酸酯，且與氫氧化鈉反應的物質(zhì)的量比為1:2，則酯水解后產(chǎn)生酚羥基，說明結構中有兩個側(cè)鏈 ，分別為-CH2NH2和-OOCH，兩個側(cè)鏈在苯環(huán)上可以是鄰間對三種位置關系，所以用3種結構。

（5）從逆推方法分析，要出現(xiàn)羰基，需要先出現(xiàn)羥基，發(fā)生氧化反應即可，而羥基的出現(xiàn)是由鹵代烴水解生成的，而鹵代烴是由烴基于鹵素在光照條件下發(fā)生取代反應得到的，所以先在苯環(huán)上連接乙基，生成乙苯，再在光照條件下取代中間碳原子上的氫原子生成醇，在氧化即可，流程如下：。

練習冊系列答案
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A．硅酸鈉的水溶液俗稱水玻璃，可用作木材防火劑

B．“地溝油”經(jīng)過加工處理后，可以用來制肥皂

C．含磷污水是很好的肥料，可灌溉莊稼，可直接排放到自然界水體中

D．Fe2O3常用于生產(chǎn)紅色油漆和涂料

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D．氧化還原反應所釋放的化學能是化學電源的能量來源

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A．碘水，變藍色 ；新制Cu(OH)2，磚紅色沉淀；濃硝酸，變黃色

B．濃硝酸，變黃色 ；新制Cu(OH) 2，磚紅色沉淀；碘水，變藍色

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【題目】磷及其化合物在科研及生產(chǎn)中均有著重要的應用。

（1）紅磷P(s)和Cl2 (g)發(fā)生反應生成PCl3(g)和 PCl5(g)，反應過程如下。

2P(s) + 3Cl2(g) = 2PCl3(g) △H=－612kJ/mol

2P(s) + 5Cl2(g) = 2PCl5(g) △H=－798kJ/mol

氣態(tài)PCl5生成氣態(tài)PCl3和Cl2的熱化學方程式為 。

（2）可逆反應PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g) 2E(g)F(g)+G(g)分別在密閉容器的兩個反應室中進行，反應室之間有可滑動、無摩擦的密封隔板。反應開始和達到平衡時有關物理量變化如圖所示：

①達到平衡I時，體系壓強與反應開始時體系壓強之比為 。

②平衡I到平衡II的條件①是 （填“升溫”或“降溫”）。

（3）亞磷酸（H3PO3）與足量的NaOH溶液反應生成Na2HPO3。電解Na2HPO3溶液也可得到亞磷酸，裝置如圖所示：

陰極的電極反應式為________________；產(chǎn)品室中反應的離子方程式為 。

（4）一定溫度下，Ksp [Mg3(PO4)2] =6.0×10-29，Ksp [Ca3(PO4)2] =6.0×10-26。向濃度均為0.20 mol·L－1的MgCl2和CaCl2混合溶液中逐滴加入Na3PO4，先生成 沉淀（填化學式）；當測得溶液其中一種金屬陽離子沉淀完全（濃度小于10-5mol/L）時，溶液中的另一種金屬陽離子的物質(zhì)的量濃度c= mol/L。

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【題目】以乙烷燃料電池為電源進行電解的實驗裝置如圖所示。下列說法正確的是

A．燃料電池工作時，正極反應為O2+2H2O+4e－═ 4OH－

B．a(chǎn)極是銅，b極是鐵時，硫酸銅溶液濃度減小

C．a(chǎn)、b兩極若是石墨，在同溫同壓下a極產(chǎn)生的氣體與電池中消耗的乙烷體積的比為7/2

D．a(chǎn)極是純銅，b極是粗銅時，a極上有銅析出，b極逐漸溶解，兩極質(zhì)量變化相同

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【題目】某烯烴與氫氣加成后得到2，2－二甲基戊烷，烯烴的名稱是

A. 2，2－二甲基－3－戊烯 B. 2，2－二甲基－4－戊烯

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【題目】現(xiàn)有反應：mA(g)＋nB(g) pC(g)，達到平衡后，當升高溫度時，B的轉(zhuǎn)化率變大；當減小壓強時，混合體系中C的質(zhì)量分數(shù)減小，則：

（1）該反應的逆反應為________熱反應，且m＋n______p (填“＞”、“＝”或“＜”) 。

（2）減壓時，A的質(zhì)量分數(shù)__________。(填“增大”、“減小”或“不變”，下同)

（3）若容積不變加入B，則B的轉(zhuǎn)化率__________。

（4）若升高溫度，則平衡時B、C的濃度之比將__________。

（5）若加入催化劑，平衡時氣體混合物的總物質(zhì)的量__________。

（6）若B是有色物質(zhì)，A、C均無色，則加入C(體積不變)時混合物顏色__________；而維持容器內(nèi)壓強不變，充入氖氣時，混合物顏色 。(填“變深”、“變淺”或“不變”)

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【題目】（1）在一定條件下，將1.00molN2（g）與3.00molH2（g）混合于一個10.0L密閉容器中，在不同溫度下達到平衡時NH3（g）的平衡濃度如圖1所示。其中溫度為T1時平衡混合氣體中氨氣的體積分數(shù)為25.0%。

①當溫度由T1變化到T2時，平衡常數(shù)關系K1 K2（填“＞”，“＜”或“=”），焓變△H 0。（填“＞”或“＜”）

②該反應在T1溫度下5.00min達到平衡，這段時間內(nèi)N2的化學反應速率為 。

③T1溫度下該反應的化學平衡常數(shù)K1= 。

（2）根據(jù)最新“人工固氮”的研究報道，在常溫常壓和光照條件下N2在催化劑表面與水發(fā)生反應：2N2（g）+6H2O（l）=4NH3（g）+3O2（g），此反應的△S 0（填“＞”或“＜”）。若已知：N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）△H=a kJ/mol 2H2（g）+O2（g）=2H2O（l）△H=b kJ/mol 2N2（g）+6H2O（l）=4NH3（g）+3O2（g）的△H= （用含a、b的式子表示）。

（3）科學家采用質(zhì)子高導電性的SCY陶瓷（可傳遞H+）實現(xiàn)了低溫常壓下高轉(zhuǎn)化率的電化學合成氨，其實驗原理示意圖如圖2所示，則陰極的電極反應式是 。

（4）已知某些弱電解質(zhì)在水中的電離平衡常數(shù)（25℃）如下表：

弱電解質(zhì)

H2CO3

NH3.H2O

電離平衡常數(shù)

Ka1=4.30×10-7 Ka2=5.61×10-11

Kb=1.77×10-5

現(xiàn)有常溫下0．1 mol·L-1的（NH4）2CO3溶液，

①該溶液呈 性（填“酸”、“中”、“堿”），原因是 。

②該（NH4）2CO3溶液中各微粒濃度之間的關系式不正確的是 。

A．c(NH4+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(NH3.H2O)

B．c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+c(CO32-)

C．c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.1mol/L

D．c(NH4+)+c(NH3.H2O)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)

E．c(H+)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3.H2O)

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