Question

15．丙烯酸乙酯（Ⅳ）是合成塑料、樹脂等高聚物的重要中間體，可由下面路線合成：
CH₂=CH-CHO$→_{反應①}^{CrO_{3}}$CH₂=CH-COOH$→_{反應②}^{SOCl_{2}}$$→_{反應③}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₂=CH-COOCH₂CH₃
ⅠⅡⅢⅣ
（1）反應②屬于取代反應，1molⅣ完全燃燒消耗O₂為6mol．
（2）Ⅱ含有的官能團名稱為碳碳雙鍵和羧基，Ⅱ能使溴水褪色，其反應方程式為CH₂=CHCOOH+Br₂→CH₂BrCHBrCOOH．
（3）Ⅰ可以由Ⅴ（分子式為C₃H₆O）催化氧化得到，則Ⅴ→Ⅰ的反應方程式為．（注明反應條件）
（4）Ⅵ是Ⅳ的一種無支鏈的同分異構體，且碳鏈兩端呈對稱結構．則Ⅵ的結構簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO或或CH₂=CH-O-CH₂-O-CH=CH₂．
（5）一定條件下，化合物  也可與化合物Ⅲ發(fā)生類似反應③的反應，則得到的產物的結構簡式為．

Answer 1

分析 （1）比較CH₂=CH-COOH和的結構可知反應②的反應類型，根據(jù)化合物Ⅳ的結構簡式可得分子式，寫出反應的方程式可得耗氧量；
（2）化合物II中的官能團有碳碳雙鍵和羧基，其中碳碳雙鍵與溴可以發(fā)生加成反應；
（3）比較Ⅱ和Ⅲ結構可知反應類型；醇催化氧化成醛，結合Ⅴ的分子式和Ⅰ的結構簡式，可知Ⅴ為烯醇，由此可寫出醇氧化成醛的方程式；
（4）根據(jù)CH₂=CH-COOCH₂CH₃的結構可知，Ⅳ的不飽和度為2，Ⅵ是Ⅳ的一種無支鏈的同分異構體，且碳鏈兩端呈對稱結構，所以Ⅵ中應有兩個碳碳雙鍵或碳氧雙鍵；（5）反應③原理是結構中氯原子被醇中烷氧基取代，類比寫出化合物Ⅲ與反應的產物．

解答 解：（1）比較CH₂=CH-COOH和的結構可知反應②的反應類型為取代反應，根據(jù)烴的含氧衍生物燃燒通式可得：C₅H₈O₂+6O₂ $\stackrel{點燃}{→}$5CO₂+4H₂O，其中氧氣與Ⅳ的物質的量之比等于系數(shù)之比，則1molⅣ完全燃燒最少需要消耗6mol O₂，
故答案為：取代；6；
（2）化合物II中的官能團有碳碳雙鍵和羧基，其中碳碳雙鍵與溴可以發(fā)生加成反應，反應方程式為：CH₂=CHCOOH+Br₂→CH₂BrCHBrCOOH；
故答案為：碳碳雙鍵和羧基；CH₂=CHCOOH+Br₂→CH₂BrCHBrCOOH；
（3）比較Ⅱ和Ⅲ結構可知：化合物Ⅱ中-COOH經過反應②變成了化合物Ⅲ中-COCl，氯原子取代了羥基位置，故反應②為取代反應；醇催化氧化成醛，結合Ⅴ的分子式和Ⅰ的結構簡式，可知Ⅴ為烯醇，結構簡式為：CH₂=CH-CH₂OH，由此可寫出醇氧化成醛的方程式：；
故答案為：取代；；
（4）根據(jù)CH₂=CH-COOCH₂CH₃的結構可知，Ⅳ的不飽和度為2，Ⅵ是Ⅳ的一種無支鏈的同分異構體，且碳鏈兩端呈對稱結構，所以Ⅵ中應有兩個碳碳雙鍵或碳氧雙鍵，所以Ⅵ的結構簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO 或或CH₂=CH-O-CH₂-O-CH=CH₂，
故答案為：OHCCH₂CH₂CH₂CHO 或或CH₂=CH-O-CH₂-O-CH=CH₂；

（5）反應③原理是結構中氯原子被醇中烷氧基取代，類比寫出化合物Ⅲ與反應的產物為：．
故答案為：．

點評 本題以有機物的合成考查結構與性質，把握有機物典型代表物的組成和性質以及它們相互聯(lián)系、重要有機反應類型如取代反應、加成反應、消去反應和氧化反應等為解答的關鍵，綜合考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應用信息以及信息遷移能力．