Question

8．扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F路線如圖：

（1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A所含官能團(tuán)名稱為：
醛基和羧基．
（2）中①、②、③3個(gè)-OH的酸性有強(qiáng)到弱的順
序是：③＞①＞②．
（3）E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
 （4）D→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，1mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為：3mol．
（5）已知：
A有多種合成方法，在方框中寫出由乙酸合成A的路線流程圖（其他原料任選）合成路線流程圖示例如圖：

Answer 1

分析 A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是，A+B→C發(fā)生加成反應(yīng)；C和甲醇反應(yīng)生成D和副產(chǎn)物E，E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，根據(jù)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E為；D發(fā)生取代反應(yīng)生成F；
（5）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應(yīng)得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH．

解答 解：A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是，A+B→C發(fā)生加成反應(yīng)；C和甲醇反應(yīng)生成D和副產(chǎn)物E，E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，根據(jù)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E為；D發(fā)生取代反應(yīng)生成F；
（1）A為OHC-COOH，A所含官能團(tuán)名稱為：醛基和羧基，故答案為：醛基和羧基；
（2）羧基的酸性強(qiáng)于酚羥基，酚羥基的酸性強(qiáng)于醇羥基，故強(qiáng)弱順序?yàn)椋孩郏劲伲劲冢?br />故答案為：③＞①＞②；
（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：，故答案為：；
（4）D→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，F(xiàn)中酚羥基、酯基水解生成的羧基、溴原子被取代生成的HBr都能和NaOH反應(yīng)，1mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為：3mol，
故答案為：取代反應(yīng)；3；
（5）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應(yīng)得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH，合成路線流程圖為：CH₃COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$ClCH₂COOH$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂COONa$\stackrel{HCl}{→}$HOCH₂COOH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHC-COOH，
故答案為：CH₃COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$ClCH₂COOH$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂COONa$\stackrel{HCl}{→}$HOCH₂COOH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHC-COOH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，為高考常見(jiàn)題型，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷、知識(shí)綜合運(yùn)用及知識(shí)遷移能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)，題目難度中等．