Question

【題目】砷為VA族元素，金屬冶煉過(guò)程產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測(cè)。

I．冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在，可用化學(xué)沉降法處理酸性高濃度含砷廢水，其工藝流程如下：

已知：①As2S3與過(guò)量的S2-存在以下反應(yīng)：As2S3(s)+3S2-(aq)2AsS33-(aq)；

②亞砷酸鹽的溶解性大于相應(yīng)砷酸鹽。

(1)亞砷酸中砷元素的化合價(jià)為________；砷酸的第一步電離方程式為_____________。

(2)“一級(jí)沉砷”中FeSO4的作用是___________；“二級(jí)沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________。

(3)沉淀X為___________(填化學(xué)式)。

Ⅱ．冶煉廢渣中的砷元素主要以As2S3的形式存在，可用古氏試砷法半定量檢測(cè)(As的 最低檢出限為3.0×10-6g)。

步驟1：取10g廢渣樣品，粉碎后與鋅粉混合，加入H2SO4共熱，生成AsH3氣體。

步驟2：將AsH3氣體通入AgNO3溶液中，生成銀鏡和As2O3。

步驟3：取1g廢渣樣品，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，未見(jiàn)銀鏡生成。

(4)AsH3的電子式為_______________。

(5)步驟2的離子方程式為_________________。

(6)固體廢棄物的排放標(biāo)準(zhǔn)中，砷元素不得高于4.0×10-5g·kg-1，請(qǐng)通過(guò)計(jì)算說(shuō)明該排放的廢渣中砷元素的含量_______(填“符合”、“不符合”)排放標(biāo)準(zhǔn)，原因是__________

Answer 1

【答案】 +3 H3AsO4H++H2AsO4- 沉淀過(guò)量的S2-,使As2O3(a)+3S2-(aq)2AsS32-(aq) 平衡左移，提高沉砷效果。 H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O CaSO4 12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag+As2O3+12H+ 不符合 因?yàn)樵搹U渣砷含量最少為(3.0×10-6g÷10g)×1000g/kg=3.0×10-4g/kg，大于排放標(biāo)準(zhǔn)4.0×10-5g/kg

【解析】(1)①亞砷酸(H3AsO3)中，氧元素化合價(jià)為-2價(jià)，氫元素化合價(jià)為+1價(jià)，砷元素化合價(jià)設(shè)為x，+1×3+x+(-2)×3=0，x=+3，故答案為：+3；

②第ⅤA族非金屬元素形成最高價(jià)含氧酸中磷、砷形成的含氧酸都是弱酸，水溶液中分步電離，電離方程式為：H3AsO4H++H2AsO4-，故答案為：H3AsO4H++H2AsO4-；

③“一級(jí)沉砷”中FeSO4的作用是除去過(guò)量的硫離子，As2S3+3S2-2AsS32-使平衡逆向進(jìn)行，提高沉砷效果，故答案為：除去過(guò)量的硫離子，As2S3+3S2-2AsS32-使平衡逆向進(jìn)行，提高沉砷效果；

④“二級(jí)沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，氧化亞砷酸為砷酸；，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O，故答案為：H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O；

⑤流程分析可知，加入氧化鈣和水反應(yīng)生成氫氧化鈣，氫氧化鈣和砷酸反應(yīng)生成砷酸鈣沉淀、和鐵離子反應(yīng)生成氫氧化鐵沉淀，鈣離子結(jié)合硫酸根離子形成硫酸鈣沉淀，所以沉淀X為CaSO4，故答案為：CaSO4；

(2)①AsH3和氨氣分子結(jié)構(gòu)相同為共價(jià)化合物，砷原子和三個(gè)氫原子形成三個(gè)As-H鍵，電子式為：，故答案為：；

②將AsH3氣體通人AgNO3溶液中，生成銀鏡和As2O3，結(jié)合電荷守恒、原子守恒配平書(shū)寫(xiě)離子方程式為：12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag↓+As2O3+12H+，故答案為：12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag↓+As2O3+12H+；

③As的最低檢出限為3.0x10-6g，取1g廢渣樣品，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，未見(jiàn)銀鏡生成，取10g廢渣樣品最后生成銀鏡和As2O3．則10g廢渣含砷量最少為3.0x10-6g，含砷量大于3.0×10-4g/kg＞4.0×10一5gkg-1，不符合排放標(biāo)準(zhǔn)，故答案為：不符合；因?yàn)樵搹U渣砷含量最少為(3.0×10-6g÷10g)×1000g/kg=3.0×10-4g/kg，大于排放標(biāo)準(zhǔn)4.0×10-5g/kg。