Question

3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛是制備抗菌增效劑TMP的中間體，通�？梢杂梢韵峦緩郊右院铣桑�

途徑1：分別以苯酚和對硝基甲苯為起始原料，通過一系列反應合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，其合成路線如下：

（1）用對硝基甲苯制備的第Ⅰ步所涉及的反應類型有　　（用相應的編號表示）．

A．氧化反應  B．加成反應  C．還原反應  D．消去反應  E．取代反應

（2）第②步中與Br₂反應后的產(chǎn)物R的結構簡式為　　．

途徑2：從造紙廢液中提取的香蘭醛作為原料來合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，其反應過程如下：

（3）寫出第⑥步的化學反應方程式　　．

（4）寫出2種滿足下列條件的香蘭醛的同分異構體：　　．

①不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應；

②核磁共振氫譜顯示，該物質中存在四種不同環(huán)境的氫原子，其個數(shù)之比為3：2：2：1．

途徑3：沒食子酸只含C、H、O三種元素，是一種重要的有機酸，其應用廣泛，以它為原料可以合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛．

（5）是沒食子酸的球棍模型，請結合有機結構特征，寫出沒食子酸的結構簡式　　．

（6）已知：R₁﹣COOR₂R₁﹣CONH﹣NH₂R₁﹣CHO

請你結合途徑1和途徑2中合成線路的表示方式，設計用沒食子酸合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛的合成路線．

Answer 1

考點：

有機物的合成．

專題：

有機物的化學性質及推斷．

分析：

（1）比較對硝基甲苯與對氨基苯甲醛可知，在第Ⅰ步中將硝基還原成了氨基，將甲基氧化成了醛基；

（2）比較和的結構可知，第②步中與Br₂反應后的產(chǎn)物R的結構簡式為；

（3）反應⑥中酚羥基以有鹵代烴水解后的產(chǎn)物都消耗氫氧化鈉；

（4）根據(jù)條件①不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明沒有酚羥基；②核磁共振氫譜顯示，該物質中存在四種不同環(huán)境的氫原子，其個數(shù)之比為3：2：2：1，可寫出香蘭醛的同分異構體；

（5）根據(jù)C、H、O的成鍵特點，結合球棍模型可寫出結構簡式；

（6）用沒食子酸合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，可先將沒食子酸利用途徑Ⅰ中的反應④可得3，4，5﹣三甲氧基苯甲酸，再將3，4，5﹣三甲氧基苯甲酸利用題中信息反應得到3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛；

解答：

解：（1）比較對硝基甲苯與對氨基苯甲醛可知，在第Ⅰ步中將硝基還原成了氨基，將甲基氧化成了醛基，所以第Ⅰ步所涉及的反應類型有氧化和還原，

故選AC；

（2）比較和的結構可知，第②步中與Br₂反應后的產(chǎn)物R的結構簡式為，

故答案為：；

（3）反應⑥中酚羥基以有鹵代烴水解后的產(chǎn)物都消耗氫氧化鈉，反應的方程式為，

故答案為：；

（4）根據(jù)條件①不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明沒有酚羥基；②核磁共振氫譜顯示，該物質中存在四種不同環(huán)境的氫原子，其個數(shù)之比為3：2：2：1，可寫出香蘭醛的同分異構體為，

故答案為：；

（5）根據(jù)C、H、O的成鍵特點，結合球棍模型可知沒食子酸結構簡式為，

故答案為：；

（6）用沒食子酸合成3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，可先將沒食子酸利用途徑Ⅰ中的反應④可得3，4，5﹣三甲氧基苯甲酸，再將3，4，5﹣三甲氧基苯甲酸利用題中信息反應得到3，4，5﹣三甲氧基苯甲醛，合成路線為，

故答案為：；

點評：

本題考查了有機物的合成，根據(jù)題給信息及有機物的結構簡式確定反應類型，明確有機物的斷鍵和成鍵方式，難點是有機合成路線的選取，靈活運用教材基礎知識采用知識遷移的方法進行分析解答即可，難度中等．