Question

【題目】碘海醇是一種非離子型X-CT造影劑。下面是以化合物A(分子式為C8H10的苯的同系物)為原料合成碘海醇的合成路線[R為-CH2CH(OH)CH2OH]：

（1）寫出A的結構簡式：____________。

（2）反應①-⑤中，屬于取代反應的是____________(填序號)．

（3）寫出C中含氧官能團的名稱：硝基、____________。

（4）寫出同時滿足下列條件的D的兩種同分異構體的結構簡式：____________。

Ⅰ．含1個手性碳原子的α-氨基酸

Ⅱ．苯環(huán)上有3個取代基，分子中有6種不同化學環(huán)境的氫

Ⅲ．能發(fā)生銀鏡反應，水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應

（5）已知：①

②呈弱堿性，易被氧化

請寫出以和(CH3CO)2O為原料制備染料中間體的合成路線流程圖(無機試劑任用)____________________。合成路線流程圖示例如下：。

Answer 1

【答案】 ②③④ 羧基 、；

【解析】

（1）由C與甲醇發(fā)生酯化反應生成D，根據(jù)D的結構簡式，則C為，B發(fā)生消化反應生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又化合物A(分子式為C8H10的苯的同系物)，所以A的結構簡式為：，故答案為；

（2）根據(jù)（1）的分析反應①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH3被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應，故答案為②③④；

（3）根據(jù)（1）的分析，C為，含氧官能團的名稱：硝基、羧基，故答案為羧基；

（4）Ⅰ含1個手性碳原子的α-氨基酸，則含有-CH(NH2)COOH基團；Ⅱ苯環(huán)上有3個取代基，分子中有6種不同化學環(huán)境的氫，說明一般為對稱結構；Ⅲ能發(fā)生銀鏡反應，水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚酯，則符合條件的D的兩種同分異構體的結構簡式為、，故答案為、；

（5）由和(CH3CO)2O為原料制備染料中間體，則先要引入對位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時要將氨基保護起來，等間位硝基引入，在將氨基還原，所以流程為：．故答案為。

【點晴】

本題為有機框圖、信息推斷題，解這類題目的關鍵是看懂信息，明確各類有機物的基本反應類型和相互轉(zhuǎn)化關系，題目難度中等。該類題綜合性強，思維容量大，常以框圖題或變相框圖題的形式出現(xiàn)，解決這類題的關鍵是以反應類型為突破口，以物質(zhì)類別判斷為核心進行思考。經(jīng)常在一系列推導關系中有部分物質(zhì)已知，這些已知物往往成為思維“分散”的聯(lián)結點�？梢杂稍�料結合反應條件正向推導產(chǎn)物，也可以從產(chǎn)物結合條件逆向推導原料，也可以從中間產(chǎn)物出發(fā)向兩側推導，審題時要抓住基礎知識，結合新信息進行分析、聯(lián)想、對照、遷移應用、參照反應條件推出結論。解題的關鍵是要熟悉烴的各種衍生物間的轉(zhuǎn)化關系，不僅要注意物質(zhì)官能團的衍變，還要注意同時伴隨的分子中碳、氫、氧、鹵素原子數(shù)目以及有機物相對分子質(zhì)量的衍變關系。