Question

11．藥物心舒寧（又名冠心寧）是一種有機酸鹽，用于治療心脈瘀阻所致的冠心病、心絞痛等，可用以下路線合成．

完成下列填空：
（1）寫出反應類型：反應①取代反應、反應 ②消去反應．
（2）寫出結構簡式：A、C．
（3）由1mol B轉化為C，消耗H₂的物質的量為10mol．如果將 ③、④兩步顛倒，則最后得到的是（寫結構簡式）．
（4）D有同類別的同分異構體E，寫出E與乙二醇發(fā)生縮聚反應所得產(chǎn)物的結構簡式．
（5）寫出與A的屬于芳香族化合物的同分異構體與鹽酸反應的化學方程式．

Answer 1

分析 根據(jù)流程圖中苯轉化為，為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳取代，同一碳上的羥基不穩(wěn)定，所以鹵代烴水解消去得到酮，根據(jù)酮和A反應生成，推之酮和A發(fā)生加成反應的產(chǎn)物，所以A為：，在濃硫酸的作用下發(fā)生醇羥基的消去反應生成B，和氫氣發(fā)生加成反應生成C，C與D反應生成心舒寧，所以D為：，


（1）反應①為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳所取代的反應；反應②為醇羥基的消去反應；
（2）分別根據(jù)反應①、③分析A、C的結構簡式；
（3）B為，苯環(huán)、碳氮雙鍵、碳碳雙鍵都能與氫氣發(fā)生加成反應；如果將 ③、④兩步顛倒，則最后得到的產(chǎn)物無不飽和碳碳鍵；
（4）D為：，同類別的同分異構體含有碳碳雙鍵、羧基，所以為，與乙二醇發(fā)生縮聚反應為醇羥基和羧基的反應；
（5）A為：，與A的屬于芳香族化合物為苯胺，氨基與鹽酸反應；

解答 解：據(jù)流程圖中苯轉化為，為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳取代，CCl₄+2$\stackrel{催化劑}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$+2HCl，同一碳上的羥基不穩(wěn)定，所以鹵代烴水解消去得到酮，根據(jù)酮和A反應生成，推之酮和A發(fā)生加成反應的產(chǎn)物，+$\stackrel{一定條件}{→}$→，A為：，在濃硫酸的作用下發(fā)生醇羥基的消去反應$→_{△}^{濃硫酸}$$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，生成B，和氫氣發(fā)生加成反應+10H₂$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{催化劑}{→}$，生成C，C與D反應生成心舒寧，所以D為：，反應為：+→，


（1）反應①為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳所取代的反應：CCl₄+2$\stackrel{催化劑}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$+2HCl，

反應②為醇羥基的消去反應：$→_{△}^{濃硫酸}$$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：取代反應；消去反應；



（2）反應①為四氯化碳中的兩個氯原子被苯環(huán)上的碳所取代的反應：CCl₄+2$\stackrel{催化劑}{→}$$\stackrel{一定條件}{→}$+2HCl，所以A為：，
反應③為B和氫氣的加成反應，+H₂$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{催化劑}{→}$，生成C，

故答案為：；；

（3）B為，苯環(huán)、碳氮雙鍵、碳碳雙鍵都能與氫氣發(fā)生加成反應，反應為：+10H₂$\stackrel{一定條件}{→}$$\stackrel{催化劑}{→}$，由1mol B轉化為C，消耗H₂的物質的量為10mol，
如果將③、④兩步顛倒，則發(fā)生反應為先與 生成鹽，后再與H₂加成，故最后得到的產(chǎn)物的結構簡式中應不含不飽和的碳碳雙鍵．即為，
故答案為：10mol；；
（4）D為：，同類別的同分異構體含有碳碳雙鍵、羧基，所以為，與乙二醇發(fā)生縮聚反應n+nCH₂OH-CH₂OH$\stackrel{一定條件}{→}$+（ n-1）H₂O，所得產(chǎn)物的結構簡式為，

故答案為：；
（5）A為：，與A的屬于芳香族化合物為苯胺，氨基與鹽酸反應：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，題目難度中等，注意分子式的確定，注意把握官能團和性質的關系，熟悉醛、醇、苯的性質是解答本題的關鍵．