Question

（I）莽草酸是一種合成治療甲型H1N1流感藥物達菲的原料．鞣酸存在于蘋果、生石榴等植物中（如圖1）．下列關(guān)于這兩種有機物的說法不正確的是

 

．

A．兩種酸都能與溴水反應(yīng)
B．兩種酸遇三氯化鐵溶液都顯紫色
C．鞣酸分子與莽草酸分子相比多了兩個碳碳雙鍵
D．等物質(zhì)的量的兩種酸與足量金屬鈉反應(yīng)時，產(chǎn)生氫氣的量相同
E．等物質(zhì)的量的兩種酸與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)時，消耗氫氧化鈉的量相同
（II）近年來，金屬有機化合物的研究越來越引起化學(xué)家的重視，其研究成果已應(yīng)用于有機合成．
（一）二茂鐵[Fe（C₅H₅）₂]是鐵的一種金屬有機化合物，結(jié)構(gòu)如圖2
（E表示鐵），其中氫原子的化學(xué)環(huán)境完全相同．但早期人們卻錯誤
地認(rèn)為它的結(jié)構(gòu)為：．核磁共振法能夠區(qū)分這兩種結(jié)構(gòu)，在核磁共振氫譜中，正確的結(jié)構(gòu)有

 

種峰，錯誤的結(jié)構(gòu)有

 

種峰．
（二）Grignard試劑是鎂的一種金屬有機化合物，它的合成方法是：
RX+Mg

乙醚

RMgX（Grignard試劑）
生成的鹵代烴基鎂與具有羰基結(jié)構(gòu)的化合物（醛、酮等）發(fā)生反應(yīng)，再水解就能合成各種指定結(jié)構(gòu)的醇（如圖3）：
現(xiàn)以2-丁烯和必要的無機物為原料合成3，4-二甲基-3-己醇，進而合成一種分子式為C₁₀H₁₆O₄的具有六元環(huán)的物質(zhì)J，合成線路如圖4：（提示：H的一氯代物只有3種）
請按要求填空：
（1）3，4-二甲基-3-己醇的結(jié)構(gòu)簡式是

 

，它是圖示中的哪種物質(zhì)

 

（填A(yù)～J的符號）．
（2）C+D→E的反應(yīng)類型是

 

，F(xiàn)→G的反應(yīng)類型是

 

．
（3）寫出下列化學(xué)反應(yīng)方程式（有機物請用結(jié)構(gòu)簡式表示）：
A→B：

 

．
（4）圖示中的二元酸的名稱是

 

；I和該二元酸除了能反應(yīng)生成J外，還可以在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物．試寫出此高聚物的結(jié)構(gòu)簡式

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷,有機物的合成

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（Ⅰ）根據(jù)物質(zhì)中所含的官能團的種類以及各官能團的性質(zhì)解答，莽草酸中有醇羥基、羧基和碳碳雙鍵三種官能團，鞣酸中有酚羥基和羧基兩種官能團；
（Ⅱ）（一）核磁共振氫譜中，化學(xué)環(huán)境相同的H原子形成一個峰；
（二）由題意可知2-丁烯經(jīng)一系列反應(yīng)之后生成F應(yīng)為醇，則F是3，4-二甲基-3-己醇，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G，G和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成H，H和氫氧化鈉溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成I，I和酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成J，所以G為，H為，I為，
F為，E為，D為，C為，B為，A為，I和二元酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成J，C₁₀H₁₆O₄的具有六元環(huán)的物質(zhì)J，則J的結(jié)構(gòu)簡式為：，結(jié)合有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)以及題目要求可解答該題．

解答： 解：（I）A、莽草酸中的碳碳雙鍵和鞣酸中的酚都可與溴水反應(yīng)，故A正確；
B、只有苯酚遇三氯化鐵才顯紫色，故B錯誤；
C、苯環(huán)中不存在碳碳雙鍵，故C錯誤；
D、醇羥基、酚羥基、羧基上的H都可以與Na反應(yīng)生成氫氣，且兩分子中都是3個羥基一個羧基，所以生成的氫氣體積相同，故D正確；
E、醇羥基不與NaOH反應(yīng)，酚羥基和羧基能，故E錯誤．
故答案為：BCE；
（II）（一）二茂鐵[Fe（C₅H₅）₂]中氫原子的化學(xué)環(huán)境完全相同，所以在氫原子光譜中應(yīng)有1個峰；中，1位置的H原子，化學(xué)環(huán)境相同，2、3位置也是，所以應(yīng)有3個峰，，
故答案為：1；3；
（二）通過以上分析知，3，4-二甲基-3-己醇是F，G的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；F；
（2）C為，D為，C和D取代反應(yīng)生成E，E為；F為，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G，故答案為：取代反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（3）A為，在堿性條件下水解，反應(yīng)的方程式為
故答案為：；
（4）根據(jù)J的分子式可知二元酸為乙二酸，反應(yīng)的方程式為，
其發(fā)生縮聚反應(yīng)生成，會以酯化反應(yīng)的形式縮聚，故答案為：已二酸；．

點評：本題考查有機物的推斷，題目難度較大，本題注意結(jié)合題給信息以F為解答該題的突破口，用逆推的方法進行推斷，答題時注意把握反應(yīng)條件，借以推斷官能團的變化．