Question

14．有機(jī)物G（分子式為C₁₃H₁₈O₂）是一種香料，如圖是該香料的一種合成路線．

已知：①E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1mol E能夠與2mol H₂完全反應(yīng)生成F；
②R-CH═CH₂$\underset{\stackrel{{B}_{2}{H}_{6}}{→}}{{H}_{2}{O}_{2}/O{H}^{-}}$R-CH₂CH₂OH；
③有機(jī)物D的摩爾質(zhì)量為88g•mol^-1，其核磁共振氫譜有3組峰；
④有機(jī)物F是苯甲醇的同系物，苯環(huán)上只有一個無支鏈的側(cè)鏈．
回答下列問題：
（1）用系統(tǒng)命名法命名有機(jī)物B：2-甲基-1-丙醇．
（2）E的結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）C與新制Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O．
（4）有機(jī)物C可與銀氨溶液反應(yīng)，配制銀氨溶液的實驗操作為在一支試管中取適量硝酸銀溶液，邊振蕩邊逐滴滴入氨水，當(dāng)生成的白色沉淀恰好溶解為止．
（5）已知有機(jī)物甲符合下列條件：①為芳香族化合物；②與F互為同分異構(gòu)體；③能被催化氧化成醛．符合上述條件的有機(jī)物甲有13種．其中滿足苯環(huán)上有3個側(cè)鏈，且核磁共振氫譜有5組峰，峰面積比為6：2：2：1：1的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為（任意填一種）．
（6）以丙烯等為原料合成D的路線如下：

X的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHBrCCH₃，步驟Ⅱ所需試劑及條件為氫氧化鈉水溶液、加熱，步驟Ⅳ的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)．

Answer 1

分析 B連續(xù)氧化生成D為羧酸，F(xiàn)是苯甲醇的同系物，二者發(fā)生酯化反應(yīng)是G，由G的分子式可知，D為一元羧酸，有機(jī)物D的摩爾質(zhì)量為88g•mol^-1，去掉1個-COOH剩余原子總相對原子質(zhì)量為88-45=43，則$\frac{43}{12}$=3…6，故D的分子式為C₄H₈O₂，F(xiàn)分子式為C₉H₁₂O．D的核磁共振氫譜顯示只有3組峰，則D為（CH₃）₂CHCOOH，逆推可知C為（CH₃）₂CHCHO，B為（CH₃）₂CHCH₂OH，結(jié)合信息可知A為（CH₃）₂C=CH₂．有機(jī)物E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1molE能夠與2molH₂完全反應(yīng)生成F，且F環(huán)上只有一個無支鏈的側(cè)鏈，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)為，則G為，據(jù)此解答．

解答 解：B連續(xù)氧化生成D為羧酸，F(xiàn)是苯甲醇的同系物，二者發(fā)生酯化反應(yīng)是G，由G的分子式可知，D為一元羧酸，有機(jī)物D的摩爾質(zhì)量為88g•mol^-1，去掉1個-COOH剩余原子總相對原子質(zhì)量為88-45=43，則$\frac{43}{12}$=3…6，故D的分子式為C₄H₈O₂，F(xiàn)分子式為C₉H₁₂O．D的核磁共振氫譜顯示只有3組峰，則D為（CH₃）₂CHCOOH，逆推可知C為（CH₃）₂CHCHO，B為（CH₃）₂CHCH₂OH，結(jié)合信息可知A為（CH₃）₂C=CH₂．有機(jī)物E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1molE能夠與2molH₂完全反應(yīng)生成F，且F環(huán)上只有一個無支鏈的側(cè)鏈，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)為，則G為．
（1）B為（CH₃）₂CHCH₂OH，用系統(tǒng)命名法命名為：2-甲基-1-丙醇，故答案為：2-甲基-1-丙醇；
（2）E的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（3）C與新制Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（4）配制銀氨溶液的實驗操作為：在一支試管中取適量硝酸銀溶液，邊振蕩邊逐滴滴入氨水，當(dāng)生成的白色沉淀恰好溶解為止，
故答案為：在一支試管中取適量硝酸銀溶液，邊振蕩邊逐滴滴入氨水，當(dāng)生成的白色沉淀恰好溶解為止；
（5）有機(jī)物甲符合下列條件：①為芳香族化合物，說明含有苯環(huán)，②與F互為同分異構(gòu)體；③能被催化氧化成醛，含有-CH₂OH，含有1個取代基為-CH（CH₃）CH₂OH，含有2個取代基為-CH₂CH₃、-CH₂OH，或者-CH₃、-CH₂CH₂OH，各有鄰、間、對3種，含有3個取代基為-CH₂OH、2個-CH₃，2個-CH₃處于鄰位時，-CH₂OH有2種位置，2個-CH₃處于間位時，-CH₂OH有3種位置，2個-CH₃處于對位時，-CH₂OH有1種位置，故甲的結(jié)構(gòu)共有13種，其中滿足苯環(huán)上只有3個側(cè)鏈，有核磁共振氫譜有5組峰，峰面積比為6：2：2：1：1的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為 ，
故答案為：13；；
（6）由轉(zhuǎn)化丙酮結(jié)構(gòu)可知，丙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成X為CH₃CHBrCCH₃，X在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成Y為CH₃CH（OH）CCH₃，Y發(fā)生催化氧化生成丙酮，丙酮與HCN發(fā)生加成反應(yīng)，再酸化得到，然后在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成Z為CH₂=C（CH₃）COOH，最后與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到（CH₃）₂CHCOOH，
故答案為：CH₃CHBrCCH₃；氫氧化鈉水溶液、加熱；消去反應(yīng)．

點評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，注意充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點、分子式與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，題目難度中等．