Question

10．A是一種重要的化工原料，已知A是一種鹵代烴相對分子質(zhì)量為92.5，其核磁共振氫譜中只有一個峰，C是一種高分子化合物，M是一種六元環(huán)狀酯，轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，回答下列問題：

（1）A的分子式為C₄H₉Cl；A→B的反應(yīng)類型消去反應(yīng)；
（2）有機物D的結(jié)構(gòu)式為（CH₃）₂CBr-CH₂Br． M的結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：B→C：n（CH₃）₂C=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$；E→F：2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O．
（4）寫出滿足下列條件的H的同分異構(gòu)體d的結(jié)構(gòu)簡式HCOOC（OH）（CH₃）₂．
①屬于酯類②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能與金屬鈉反應(yīng)放出氣體； ④核磁共振氫譜有三個峰，且峰面積比為6：1：1．

Answer 1

分析 A是鹵代烴，相對分子質(zhì)量為92.5，故A中含有1個Cl原子，剩余烴基式量為92.5-35.5=57，分子中最大C原子數(shù)目為$\frac{57}{12}$=4…9，故烴基為-C₄H₉，A的分子式為C₄H₉Cl，其核磁共振氫譜中只有一個峰，故A為C（CH₃）₃Cl，A轉(zhuǎn)化得到B，B轉(zhuǎn)化為高分子化合物C，則B含有不飽和鍵，故B為（CH₃）₂C=CH₂，C為，（CH₃）₂C=CH₂與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D轉(zhuǎn)化得到E，E可以連續(xù)氧化生成G，應(yīng)是D水解生成E，則E為（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F(xiàn)為（CH₃）₂C（OH）-CHO，F(xiàn)氧化生成G，G酸得到H，則H為（CH₃）₂C（OH）-COOH，G為（CH₃）₂C（OH）-COONa，H發(fā)生成環(huán)酯化反應(yīng)生成M，則M為，據(jù)此解答．

解答 解：A是鹵代烴，相對分子質(zhì)量為92.5，故A中含有1個Cl原子，剩余烴基式量為92.5-35.5=57，分子中最大C原子數(shù)目為$\frac{57}{12}$=4…9，故烴基為-C₄H₉，A的分子式為C₄H₉Cl，其核磁共振氫譜中只有一個峰，故A為C（CH₃）₃Cl，A轉(zhuǎn)化得到B，B轉(zhuǎn)化為高分子化合物C，則B含有不飽和鍵，故B為（CH₃）₂C=CH₂，C為，（CH₃）₂C=CH₂與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D轉(zhuǎn)化得到E，E可以連續(xù)氧化生成G，應(yīng)是D水解生成E，則E為（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F(xiàn)為（CH₃）₂C（OH）-CHO，F(xiàn)氧化生成G，G酸得到H，則H為（CH₃）₂C（OH）-COOH，G為（CH₃）₂C（OH）-COONa，H發(fā)生成環(huán)酯化反應(yīng)生成M，則M為．
（1）由上述分析可知，A的分子式為C₄H₉Cl，A→B是C（CH₃）₃Cl在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成（CH₃）₂C=CH₂，故答案為：C₄H₉Cl，消去反應(yīng)；
（2）由上述分析可知，D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，M的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：（CH₃）₂CBr-CH₂Br；；
（3）B→C是（CH₃）₂C=CH₂發(fā)生加聚反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為：n（CH₃）₂C=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$，
E→F是（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH催化氧化生成（CH₃）₂C（OH）-CHO，反應(yīng)方程式為：
2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O，
故答案為：n（CH₃）₂C=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$；
2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O；
（4）（CH₃）₂C（OH）-COOH的同分異構(gòu)體中屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，為甲酸酯，能與金屬鈉反應(yīng)放出氣體，還含有-OH，符合條件的同分異構(gòu)體有：HOCH₂CH₂CH₂OOCH，CH₃CH（OH）CH₂OOCH，CH₃CH₂CH（OH）OOCH，HCOOC（CH₃）CH₂OH，HCOOC（OH）（CH₃）₂，共五種，其中核磁共振氫譜有三個峰，且峰面積比為6：1：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：HCOOC（OH）（CH₃）₂，
故答案為：HCOOC（OH）（CH₃）₂．

點評 本題考查有機物結(jié)構(gòu)推斷、有機反應(yīng)類型、反應(yīng)條件、反應(yīng)特征、及同分異構(gòu)現(xiàn)象的綜合應(yīng)用，考查核磁共振氫譜的應(yīng)用、聚合反應(yīng)等，著重反應(yīng)部位信息和條件信息的應(yīng)用和考查．