13.稀土元素的物理性質和化學性質極為相似,常見化合價為+3價.在合金中加入適量稀土金屬,能大大改善合金的性能,所以稀土元素又被稱為冶金工業(yè)的維生素.其中釔(Y)元素是激光和超導的重要材料.我國蘊藏荇著豐富的含釔礦石(Y2FeBe2Si2O10).工業(yè)上通過如下生產流程可獲得氧化釔.
已知:①有關金屬離子形成氫氧化物沉淀時的pH如表:
離子開始沉淀時的pH完全沉淀時的pH
Fe3+2.73.7
Y3+6.08.2
②在元素周期表中,鈹元素和鋁元素處于第二周期和第三周期的對角線位置,化學性質相似.請回答下列問題:
(1)寫出釔礦石與氫氧化鈉共熔時的化學方程式4Y2FeBe2Si2O10+32NaOH+O2=8Y(OH)3+2Fe2O3+8Na2SiO3+8Na2BeO2+4H2O.
(2)欲從Na2SiO3和Na2BeO2的混合溶液中制得Be(OH)2沉淀.則
①最好選用鹽酸和b兩種試劑,再通過必要的操作即可實現(xiàn).
a.NaOH溶液      b.氨水         c.CO2         d.HNO3
②寫出Na2BeO2與足量鹽酸發(fā)生反應的離子方程式:BeO22-+4H+=Be2++2H2O.
(3)已知10-2.7=2×10-3、10-3.7=2×10-4,則25℃時,反應Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+
的平衡常數(shù)K=8×10-5.如何檢驗Fe3+是否沉淀完全取少量濾液,滴加幾滴KSCN溶液,觀察溶液是否變?yōu)檠t色,若觀察不到血紅色,則說明Fe3+沉淀完全(回答操作方法,不需設計所用儀器).
(4)①寫出生成草酸釔沉淀的化學方程式2 Y(OH)2(s)+2H2C2O4(aq)=Y2(C2O43(s)+6H2O(l);
②若H2C2O4和濕潤的KClO3混合加熱到60℃可制得國際公認的高效含氯消毒劑ClO2,寫出反應中氧化劑和氧化產物的物質的量之比1:1.在熱水中ClO2會發(fā)生反應生成Cl2和HClO2,寫出反應的化學方程式6ClO2+2H2O=Cl2+4HClO2+3O2

分析 釔礦石(Y2FeBe2Si2O10),加入氫氧化鈉共熔后水溶過濾得到硅酸鈉、鈹酸鈉溶液,沉淀為Y(OH)3和Fe2O3,加入稀鹽酸溶解后加入氨水調節(jié)溶液PH在3.7<a<6.0范圍沉淀鐵離子,繼續(xù)加入氨水調節(jié)溶液PH在8.2以上加入草酸沉淀得到草酸釔,過濾水洗煅燒得到Y2O3
(1)釔礦石與氫氧化鈉共熔時反應生成硅酸鈉、鈹酸鈉溶液,沉淀為Y(OH)3和Fe2O3,結合原子守恒配平書寫;
(2)①周期表中,鈹、鋁元素處于第二周期和第三周期的對角線位置,化學性質相似,欲從Na2SiO3和Na2BeO2的混合溶液中制得Be(OH)2沉淀,所以Na2BeO2的性質和NaAlO2類比推斷;加過量的鹽酸,硅酸鈉反應生成硅酸沉淀,Na2BeO2的反應生成氯化鈹溶液,再加入過量氨水沉淀鈹離子;
②Na2BeO2與足量鹽酸反應生成氯化鈹和氯化鈉溶液;
(3)反應Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+,平衡常數(shù)K=$\frac{{c}^{3}({H}^{+})}{c(F{e}^{3+})}$,c(H+)=10-2.7mol/L,水解反應形成的是氫氧化鐵飽和溶液,c(Fe3+)=10-5mol/L;鐵離子遇到KSCN溶液形成紅色溶液;
(4)①氫氧化釔和草酸反應生成草酸釔和水;
②若H2C2O4和濕潤的KClO3混合加熱到60℃可制得國際公認的高效含氯消毒劑ClO2,依據(jù)反應定量關系計算氧化劑和氧化產物的物質的量之比;在熱水中ClO2會發(fā)生反應生成Cl2和HClO2,氧化還原反應電子守恒判斷產物中還生成氧氣.

解答 解:釔礦石(Y2FeBe2Si2O10),加入氫氧化鈉共熔后水溶過濾得到硅酸鈉、鈹酸鈉溶液,沉淀為Y(OH)3和Fe2O3,加入稀鹽酸溶解后加入氨水調節(jié)溶液PH在3.7<a<6.0范圍沉淀鐵離子,繼續(xù)加入氨水調節(jié)溶液PH在8.2以上加入草酸沉淀得到草酸釔,過濾水洗煅燒得到Y2O3,
(1)釔礦石與氫氧化鈉共熔時反應生成硅酸鈉、鈹酸鈉溶液,沉淀為Y(OH)3和Fe2O3,結合原子守恒配平書寫得到化學方程式為:4Y2FeBe2Si2O10+32NaOH+O2=8Y(OH)3+2Fe2O3+8Na2SiO3+8Na2BeO2+4H2O,
故答案為:4Y2FeBe2Si2O10+32NaOH+O2=8Y(OH)3+2Fe2O3+8Na2SiO3+8Na2BeO2+4H2O;
(2)①周期表中,鈹、鋁元素處于第二周期和第三周期的對角線位置,化學性質相似,欲從Na2SiO3和Na2BeO2的混合溶液中制得Be(OH)2沉淀,所以Na2BeO2的性質和NaAlO2類比推斷;加過量的鹽酸,硅酸鈉反應生成硅酸沉淀,Na2BeO2的反應生成氯化鈹溶液,再加入過量氨水沉淀鈹離子,
故答案為:b;
②Na2BeO2與足量鹽酸發(fā)生反應生成氯化鈹氯化鈉和水,反應的離子方程式為:BeO22-+4H+=Be2++2H2O,
故答案為:BeO22-+4H+=Be2++2H2O;
(3)反應Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+,平衡常數(shù)K=$\frac{{c}^{3}({H}^{+})}{c(F{e}^{3+})}$,c(H+)=10-2.7mol/L,水解反應形成的是氫氧化鐵飽和溶液,c(Fe3+)=10-5mol/L,則平衡常數(shù)K=$\frac{{c}^{3}({H}^{+})}{c(F{e}^{3+})}$=$\frac{(1{0}^{-2.7})^{3}}{1{0}^{-5}}$=8×10-5,檢驗Fe3+是否沉淀完全的操作為:取少量濾液,滴加幾滴KSCN溶液,觀察溶液是否變?yōu)檠t色,若觀察不到血紅色,則說明Fe3+沉淀完全,
故答案為:8×10-5;取少量濾液,滴加幾滴KSCN溶液,觀察溶液是否變?yōu)檠t色,若觀察不到血紅色,則說明Fe3+沉淀完全;
(4)①氫氧化釔和草酸反應生成草酸釔和水,反應的化學方程式為:2 Y(OH)2(s)+2H2C2O4(aq)=Y2(C2O43(s)+6H2O(l),
故答案為:2 Y(OH)2(s)+2H2C2O4(aq)=Y2(C2O43(s)+6H2O(l);
②若H2C2O4和濕潤的KClO3混合加熱到60℃可制得國際公認的高效含氯消毒劑ClO2,反應的化學方程式為:H2C2O4+2KClO3=2ClO2↑+CO2↑+K2CO3+H2O,其中KClO3為氧化劑,CO2和K2CO3是氧化產物,則氧化劑和氧化產物物質的量之比為1;1,在熱水中二氧化氯和水反應的化學方程式為:6ClO2+2H2O=Cl2+4HClO2+3O2,
故答案為:1:1;6ClO2+2H2O=Cl2+4HClO2+3O2

點評 本題考查了物質分離提純的過程分析、物質性質和反應現(xiàn)象的判斷、平衡常數(shù)計算、氧化還原反應化學方程式書寫和電子守恒的計算應用,掌握基礎是解題關鍵,題目難度中等.

練習冊系列答案
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1.80℃時,NO2(g)+SO2(g)?SO3(g)+NO (g).該溫度下,在甲、乙、丙三個體積相等且恒容的密閉容器中,投入NO2和SO2,起始濃度如表所示,其中甲經2min達平衡時,NO2的轉化率為50%,下列說法正確的是(  )
起始濃度
c(NO2)/mol•L-10.100.200.20
C(SO2)/mol•L-10.100.100.20
A.容器甲中的反應在前2 min的平均速率v(SO2)=0.05 mol•L-1•min-1
B.達到平衡時,容器丙中正反應速率與容器甲相等
C.溫度升至90℃,上述反應平衡常數(shù)為1.56,則反應的△H>0
D.容器乙中若起始時改充0.10 mol•L-1 NO2和0.20mol•L-1 SO2,達到平衡時c(NO)與原平衡相同

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8.已知最簡單的有機物E和直線型分子G在光照條件下反應,生成四面體型分子L和直線型分子M(組成G分子的元素為第三周期的元素),如圖.則下列判斷錯誤的是(  )
A.常溫常壓下,E是一種無色無味的氣體
B.干燥的G能漂白有色物質
C.在光照條件L能與 G繼續(xù)發(fā)生與上述類似的反應
D.上述反應類型是取代反應

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18.既能跟鹽酸又能跟氫氧化鈉溶液反應的物質是( 。
A.CaCO3B.Al2O3C.Fe2O3D.MgO

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5.釩的化合物常用于制作催化劑和新型電池.回答下列問題:
(1)金屬釩可由鋁熱反應制得.已知25℃、101kPa時,
4A1(s)+3O2(g)=2Al2O3 (s)△H1=a kJ•mol-1
4V(s)+5O2(g)=2V2O5(s)△H2=b kJ•mol-1
則用鋁熱反應冶煉金屬V(s)的熱化學方程式為10Al(s)+3V2O5(s)═5Al2O3(s)+6V(s)△H=(2.5a-l.5b)kJ•mol-1
(2)V2O5為橙黃至磚紅色固體,無味、有毒,微溶于水,是許多有機和無機反應的催化劑.圖1表示的是25℃時,部分含釩微粒的存在形式、濃度和存在的pH范圍(其余可溶性微粒均未標出),圖中“[V]”表示含釩微粒的濃度,虛線表示[V]或pH的范圍尚未準確確定.

①V2O5溶于足量2mol•L-1NaOH溶液中,發(fā)生反應的離子方程式為V2O5+6OH-═2VO43-+3H2O,向反應后的溶液中,滴加硫酸溶液至過量(pH<1)的過程中,開始溶液保持澄淸,滴加一段時間后,觀察到有橙黃色沉淀產生,繼續(xù)滴加硫酸溶液,沉淀又消失.則沉淀消失過程中發(fā)生反應的化學方程式為V2O5+H2SO4═(VO22SO4+H2O.
②上述滴加硫酸溶液的過程中,先后發(fā)生如圖2的反應:
則“X所示區(qū)域溶液中的離子”不可能是b(填序號);
a.V3O93-b.V4O103-   c.V4O124-
(3)V2O5是反應2SO2+O2?2SO3的催化劑.其他條件不變,加入V2O5后,該反應的速率加快的原因
是加入V2O5后,反應路徑發(fā)生改變,反應的活化能降低,反應速率加快;恒溫恒壓下,加人V2O5,該反應的平衡常數(shù)不變 (填“增大”、“減小”或“不變”);
(4)圖3所示為可充電的全釩液流電池構造示意圖,該電池中的隔膜只允許H+通過.電池放電時,負極區(qū)溶液的pH將增大(填“增大”、“減小”或“不變”),電池充電時,陽極的電極反應式為VO2+-e-+H2O═VO2++2H+

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2.若阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值用NA表示,下列說法正確的是(相對原子質量:H-1  D-2  He-4   N-14  O-16)( 。
A.標準狀況下,1.12L 氦氣所含原子數(shù)為0.1NA
B.22.4 LHCl溶于水,溶液中H+數(shù)為NA
C.1.6gNH2-離子所含電子數(shù)為NA
D.10g D2O所含的中子數(shù)為4.5NA

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3.容積相同的四個密閉容器中,進行同樣的可逆反應:2A(g)+B(g)?3C(g)+2D(g);起始時甲、乙、丙、丁四個容器所裝A和B的量分別為:
甲:A 2mol,B 1mol;   乙:A 1mol,B 1mol;   丙:A 2mol,B 2mol;丁:A 1mol,B 2mol.在相同溫度下建立平衡時,A或B的轉化率大小關系為( 。
A.A的轉化率為甲<丙<乙<丁B.A的轉化率為甲<乙<。急
C.B的轉化率為甲>乙>丙>丁D.B的轉化率為甲<丙<乙<丁

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