Question

氯化硫酰（SO₂Cl₂）主要用作氯化劑．它是一種無色液體，熔點-54.1℃，沸點69.1℃，遇水生成硫酸和氯化氫．氯化硫�？捎酶稍锏亩�氧化硫和氯氣在活性炭催化劑存在下反應制�。�
SO₂（g）+Cl₂（g） 

活性炭

 SO₂Cl₂（l）△H=-97.3kJ/mol
（1）寫出氯化硫酰（SO₂Cl₂）水解的化學方程式

 

（2）300℃時，體積為1L的密閉容器中充入16.20g SO₂Cl₂，達到平衡時容器中含SO₂ 7.616g，則300℃時合成SO₂Cl₂反應的平衡常數(shù)的表達式為

 

．
（3）已知某溫度下，已知K_sp（AgCl）=2.0×10^-10，K_sp（Ag₂SO₄）=1.6×10^-5，在SO₂Cl₂溶于水所得溶液中逐滴加入AgNO₃稀溶液，當Ag⁺濃度為0.1mol/L時，渾濁液中Cl^-濃度與SO₄^2- 濃度之比為

 

．
（4）將（2）所得的平衡混合氣溶于足量的BaCl₂溶液中，計算最終生成沉淀的質量是多少（寫出計算過程）．

 

．

Answer 1

考點：鹽類水解的原理,難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質

專題：電離平衡與溶液的pH專題,鹽類的水解專題

分析：（1）SO₂Cl₂遇水生成硫酸和氯化氫，根據原子守恒書寫；
（2）根據n=

m

M

計算SO₂的物質的量，由方程式可知，Cl₂的物質的量等于SO₂的物質的量，計算二者的濃度，代入平衡常數(shù)表達式k=

c(SO2Cl2)

c(SO2)×c(Cl2)

計算；
（3）氯化銀的溶解度遠遠小于Ag₂SO₄的溶解度，SO₂Cl₂溶于水所得溶液中c（H₂SO₄）：c（HCl）=1：2，溶液中離子濃度為硫酸根離子的2倍，故AgCl最先沉淀，依據氯化銀和硫酸銀沉淀溶解平衡定量關系計算；
（4）發(fā)生反應SO₂Cl₂+2H₂O═H₂SO₄+2HCl，SO₂+Cl₂+2H₂O═H₂SO₄+2HCl，H₂SO₄+BaCl₂═BaSO₄↓+2HCl，根據n=

m

M

計算SO₂Cl₂的物質的量，由S元素質量守恒可得n（BaSO₄）=n（SO₂Cl₂），再根據m=nM計算硫酸鋇的質量．

解答： 解：（1）SO₂Cl₂遇水生成硫酸和氯化氫，則其水解方程式為：SO₂Cl₂+2H₂O═H₂SO₄+2HCl，故答案為：SO₂Cl₂+2H₂O═H₂SO₄+2HCl；
（2）發(fā)生反應 SO₂Cl₂（l）?SO₂（g）+Cl₂（g），SO₂的物質的量為

7.616g

64g/mol

=0.119mol，由方程式可知，n（Cl₂）=n（SO₂）=0.119mol，二者濃度都為

0.119mol

1L

=0.119mol/L，故參加反應的SO₂Cl₂的物質的量為0.119mol，SO₂Cl₂的物質的量為

16.2g

135g/mol

=0.12mol，平衡時SO₂Cl₂的物質的量為0.12mol-0.119mol=0.001mol，故SO₂Cl₂的平衡濃度為

0.001mol

1L

=0.001mol/L，故300℃的合成SO₂Cl₂反應的平衡常數(shù)為

0.001

1.119×0.119

=0.0706，
故答案為：0.0706；
（3）氯化銀的溶解度遠遠小于Ag₂SO₄的溶解度，SO₂Cl₂溶于水所得溶液中c（H₂SO₄）：c（HCl）=1：2，溶液中離子濃度為硫酸根離子的2倍，故AgCl最先沉淀，當Ag⁺濃度為0.1mol/L時，渾濁液中Cl^-濃度與SO₄^2- 濃度之比=

c(Cl-)

c(SO42-)

=

Ksp(AgCl)×c(Ag+)

Ksp(Ag2SO4)

=

2.0×10-10×0.1

1.6×10-5

=1.25×10^-6；
故答案為：1.25×10^-6；
（4）發(fā)生反應SO₂Cl₂+2H₂O═H₂SO₄+2HCl，SO₂+Cl₂+2H₂O═H₂SO₄+2HCl，H₂SO₄+BaCl₂═BaSO₄↓+2HCl，SO₂Cl₂的物質的量為

16.2g

135g/mol

=0.12mol，由S元素質量守恒可得n（BaSO₄）=n（SO₂Cl₂）=0.12mol，故硫酸鋇的質量為0.12mol×233g/mol=27.96g，
故答案為：27.96g．

點評：本題考查了水解原理的應用、化學平衡的影響因素、沉淀轉化、平衡常數(shù)計算、化學計算等，對學生的計算能力提出了較高的要求，難度中等，（4）中計算注意根據元素守恒進行計算．