Question

脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：

（1）化合物Ⅰ中含有的官能團(tuán)的名稱為

 

，1mol該物質(zhì)完全水解最少需要消耗

 

mol NaOH．
（2）化合物Ⅱ可使

 

溶液（限寫一種）褪色；化合物Ⅲ（分子式為C₁₀H₁₁C1）可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的反應(yīng)類型為

 

．
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（4）化合物Ⅴ是CH₃COOCH₂CH₃的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ．Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．檢驗(yàn)Ⅵ中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊�用試�?div id="yuwyow4" class='quizPutTag' contenteditable='true'> 

（5）一定條件下，也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成,有機(jī)物分子中的官能團(tuán)及其結(jié)構(gòu)

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知I中含C=O、-COOC-，-COOC-可發(fā)生水解反應(yīng)；
（2）化合物II中含雙鍵，化合物Ⅲ（分子式為C₁₀H₁₁C1）可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，-Cl轉(zhuǎn)化為-OH，為鹵代烴的水解反應(yīng)；
（3）生成Ⅳ的方程式為；
（4）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即V的碳鏈中間剩余基團(tuán)為-CH=CH-，則V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH=CHCHO；雙鍵、-CHO均能使溴水、高錳酸鉀褪色，應(yīng)先檢驗(yàn)-CHO；
（5）比較反應(yīng)①中反應(yīng)物I、II與生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，找出其中相同的基團(tuán)和不相同的基團(tuán)，然后推斷該反應(yīng)實(shí)質(zhì)是II所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機(jī)產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機(jī)產(chǎn)物，由此類比可得類似反應(yīng)①的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

解答： 解：（1）由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知I中含C=O、-COOC-，名稱分別為羰基、酯基，-COOC-可發(fā)生水解反應(yīng)，則1mol該物質(zhì)完全水解最少需要消耗1molNaOH，
故答案為：羰基、酯基；
（2）化合物II中含雙鍵，能使溴水或高錳酸鉀溶液褪色；化合物Ⅲ（分子式為C₁₀H₁₁C1）可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，-Cl轉(zhuǎn)化為-OH，為鹵代烴的水解反應(yīng)，與屬于取代反應(yīng)，故答案為：溴水或高錳酸鉀溶液；水解（或取代）反應(yīng)；
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機(jī)產(chǎn)物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，前者不穩(wěn)定，化合物IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：2，
故答案為：；
（4）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即V的碳鏈中間剩余基團(tuán)為-CH=CH-，則V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH=CHCHO，檢驗(yàn)官能團(tuán)時(shí)，先用銀氨溶液檢驗(yàn)醛基，再加稀鹽酸是溶液呈酸性后，加溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵，
故答案為：OHCCH=CHCHO；銀氨溶液、稀鹽酸、溴水；
（5）由題給信息可知反應(yīng)實(shí)質(zhì)是II所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機(jī)產(chǎn)物水，則生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，為高頻考點(diǎn)，把握有機(jī)物典型代表物的組成和性質(zhì)以及它們相互聯(lián)系、重要有機(jī)反應(yīng)類型如取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)、核磁共振氫譜峰組數(shù)和峰面積等為解答的關(guān)鍵，綜合考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應(yīng)用信息以及信息遷移能力．