Question

3．環(huán)己基甲酸是一種無色或淺黃色油狀液體，環(huán)己基甲酸及其衍生物是重要的有機化工原料和合成藥物的中間體，在新材料和藥物研發(fā)中具有廣泛的價值．其合成方法如下：

其中鏈烴C的相對分子質(zhì)量在50～70之間，碳氫原子個數(shù)比為2：3，核磁共振氫譜顯示有兩個峰且面積比為2：l．回答下列問題：
已知：（1）R₁CH₂CHO+R₂CH₂CHO$\stackrel{NaOH}{→}$或
（2）
（1）C的結構簡式為CH₂=CHCH=CH₂，其化學名稱為1，3-丁二烯．
（2）A的結構簡式為HOCH₂CH₂CHO．
（3）寫出下列反應的反應類型：②消去反應；⑤加成反應．
（4）寫出D與新制Cu（OH）₂反應的化學方程式．
（5）若反應④、⑤的順序交換是否可行否 （填“是”或“否”），原因是先反應反應⑤，醛基會被氫氣還原為羥基．
（6）符合下列條件的環(huán)己基甲酸的同分異構體有5種．
①含有六元碳環(huán)    ②能發(fā)生銀鏡反應   ③不考慮立體異構．

Answer 1

分析 甲醛與乙醛發(fā)生信息（1）中加成反應生成A為HOCH₂CH₂CHO，A發(fā)生信息（2）中的消去反應生成B為CH₂=CHCHO．鏈烴C的相對分子質(zhì)量在50～70之間，碳氫原子個數(shù)比為2：3，設其分子式為（C₂H₃）_n，則50＜29n＜70，則n=2，故分子式為C₄H₆，核磁共振氫譜顯示有兩個峰且面積比為2：l，則C為CH₂=CHCH=CH₂．B、C發(fā)生加成反應得到D，D與新制氫氧化銅發(fā)生氧化反應、酸化得到E為，E與氫氣發(fā)生加成反應得到環(huán)己基甲酸，據(jù)此解答．

解答 解：甲醛與乙醛發(fā)生信息（1）中加成反應生成A為HOCH₂CH₂CHO，A發(fā)生信息（2）中的消去反應生成B為CH₂=CHCHO．鏈烴C的相對分子質(zhì)量在50～70之間，碳氫原子個數(shù)比為2：3，設其分子式為（C₂H₃）_n，則50＜29n＜70，則n=2，故分子式為C₄H₆，核磁共振氫譜顯示有兩個峰且面積比為2：l，則C為CH₂=CHCH=CH₂．B、C發(fā)生加成反應得到D，D與新制氫氧化銅發(fā)生氧化反應、酸化得到E為，E與氫氣發(fā)生加成反應得到環(huán)己基甲酸．
（1）由上述分析可知，C的結構簡式為CH₂=CHCH=CH₂，其化學名稱為：1，3-丁二烯，
故答案為：CH₂=CHCH=CH₂；1，3-丁二烯；
（2）由上述分析可知，A的結構簡式為HOCH₂CH₂CHO，
故答案為：HOCH₂CH₂CHO；
（3）反應②屬于消去反應，反應⑤屬于加成反應，
故答案為：消去反應；加成反應；
（4）D與新制Cu（OH）₂反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（5）先反應反應⑤，醛基會被氫氣還原為羥基，反應④⑤不能交換，
故答案為：否；先反應反應⑤，醛基會被氫氣還原為羥基；
（6）符合下列條件的環(huán)己基甲酸的同分異構體：①含有六元碳環(huán)，②能發(fā)生銀鏡反應，含有醛基，支鏈可以為-OOCH，或者為-OH、-CHO，有同、鄰、間、對四種種，不考慮立體異構，共有5種，
故答案為：5．

點評 本題考查有機物的推斷，需要學生對給予的信息進行利用，再結合有機物結構、反應條件進行分析解答，（6）中同分異構體為易錯點，容易受苯環(huán)影響，忽略醛基與羥基處于同一碳原子．