Question

4．罌粟堿是一種異喹啉型生物堿，其鹽酸鹽可用于治療腦血栓、肢端動(dòng)脈痙攣等．罌粟堿的合成方法如下：

（1）B分子中的官能團(tuán)有醚鍵和溴原子（填名稱）．
（2）D→E的轉(zhuǎn)化屬于取代反應(yīng)（填反應(yīng)類型）．
（3）E和F發(fā)生取代反應(yīng)生成G的同時(shí)有HCl生成，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（4）E的同分異構(gòu)體有多種，寫出一種符合下列要求的異構(gòu)體X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
Ⅰ．含氧官能團(tuán)種類與D相同．
Ⅱ．核磁共振氫譜圖中有4個(gè)吸收峰．
Ⅲ．屬于芳香族化合物，苯環(huán)上一取代物有兩種．
（5）已知：（R、R′為烴基）．根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以乙醇為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$H₂C=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$

Answer 1

分析 （1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B中所含官能團(tuán)；
（2）比較D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D中的-OH被氯原子取代；
（3）比較E和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，利用元素守恒可寫出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；
（4）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)，結(jié)合Ⅰ．含氧官能團(tuán)種類與D相同，即含醚鍵和羧基，Ⅱ．核磁共振氫譜圖中有4個(gè)吸收峰，即分子中有4種等效氫，Ⅲ．屬于芳香族化合物，苯環(huán)上一取代物有兩種，即苯環(huán)上有兩種等效氫，可寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；
（5）以乙醇為原料制備，可以將乙醇與HBr生成溴乙烷，溴乙烷與KCN發(fā)生類似B→C的反應(yīng)得到CH₃CH₂CN，再將乙醇氧化得乙醛，用CH₃CH₂CN與乙醛發(fā)生題中信息中的反應(yīng)，再酸性水解即得產(chǎn)品．

解答 解：（1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B中所含官能團(tuán)為醚鍵和溴原子，故答案為：醚鍵；溴原子；
（2）比較D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D中的-OH被氯原子取代，所以D→E的轉(zhuǎn)化屬于取代反應(yīng)，故答案為：取代；
（3）比較E和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，利用元素守恒可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（4）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)，結(jié)合條件Ⅰ．含氧官能團(tuán)種類與D相同，即含醚鍵和羧基，Ⅱ．核磁共振氫譜圖中有4個(gè)吸收峰，即分子中有4種等效氫，Ⅲ．屬于芳香族化合物，苯環(huán)上一取代物有兩種，即苯環(huán)上有兩種等效氫，所以符合條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（5）以乙醇為原料制備，可以將乙醇與HBr生成溴乙烷，溴乙烷與KCN發(fā)生類似B→C的反應(yīng)得到CH₃CH₂CN，再將乙醇氧化得乙醛，用CH₃CH₂CN與乙醛發(fā)生題中信息中的反應(yīng)，再酸性水解即得產(chǎn)品，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)以及有機(jī)合成，答題時(shí)注意有機(jī)官能團(tuán)的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化，側(cè)重對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合考查，難度中等．