Question

14．用于合成降血壓藥物奈必洛爾中間體G的部分流程如下：
已知：乙酸酐的結(jié)構(gòu)簡式為，請回答下列問題：
（1）G物質(zhì)中的含氧官能團的名稱是醚鍵、羧基．
（2）A與足量濃溴水反應(yīng)的化學方程式為．
（3）上述④、⑤變化過程的反應(yīng)類型分別是加成（或還原）反應(yīng)、消去反應(yīng)．
（4）F的分子式為C₁₀H₇O₃F．
（5）C的同分異構(gòu)體中，能和NaHCO₃反應(yīng)的芳香族化合物共有17種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積為2：2：2：1的為（寫結(jié)構(gòu)簡式，一種即可）．
（6）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以圖中C為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任選）．．
合成反應(yīng)流程表示方法例如下：
A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)物}$B$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)物}$…→H．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式判斷其含有的官能團；
（2）酚羥基鄰位有H原子，能與溴發(fā)生取代反應(yīng)；
（3）反應(yīng)④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E；反應(yīng)⑤生成F，F(xiàn)與氫氣反應(yīng)生成G，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為：，可知反應(yīng)⑤為醇羥基的消去反應(yīng)；
（4）F結(jié)構(gòu)簡式為：，可以確定其分子式；
（5）C為的同分異構(gòu)為能和NaHCO₃反應(yīng)的芳香族化合物，說明含有羧基與苯環(huán)，可以含有一個取代基為-CHFCOOH，含有2個取代基為-F、-CH₂COOH，或者-CH₂F、-COOH，各有鄰、間、對3種，可以含有3個取代基為-F、-CH₃、-COOH，而-F、-CH₃有鄰、間、對3種位置，對應(yīng)的-COOH分別有4種、4種、2種；
（6）根據(jù)逆合成法可知，合成需要得到，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)得到．

解答 解：（1）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可知，G中含有的官能團為醚鍵和羧基，故答案為：醚鍵、羧基；
（2）酚羥基鄰位有H原子，能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，該反應(yīng)的方程式為：，
故答案為：；
（3）反應(yīng)④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，該反應(yīng)也屬于還原反應(yīng)；
反應(yīng)⑤生成F，F(xiàn)與氫氣反應(yīng)生成G，根據(jù)E和G的結(jié)構(gòu)簡式可知F的結(jié)構(gòu)簡式為：，所以反應(yīng)⑤為醇羥基的消去反應(yīng)，
故答案為：加成（或還原）反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（4）F的結(jié)構(gòu)簡式為：，則分子式為：C₁₀H₇O₃F，
故答案為：C₁₀H₇O₃F；
（5）C為的同分異構(gòu)為能和NaHCO₃反應(yīng)的芳香族化合物，說明含有羧基與苯環(huán)，可以含有一個取代基為-CHFCOOH，含有2個取代基為-F、-CH₂COOH，或者-CH₂F、-COOH，各有鄰、間、對3種，可以含有3個取代基為-F、-CH₃、-COOH，而-F、-CH₃有鄰、間、對3種位置，對應(yīng)的-COOH分別有4種、4種、2種，符合條件的同分異構(gòu)體共有17種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積為2：2：2：1的為：，
故答案為：17；；
（6）根據(jù)逆合成法可知，合成需要得到，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，注意根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)進行分析解答，掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重考查學生分析推理與知識遷移應(yīng)用能力，難度中等．