Question

多原子分子氰（CN）₂、硫氰（SCN）₂和氧氰（OCN）₂的性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似，故稱它們?yōu)閿M鹵素．它們可以生成酸和鹽．
（1）寫出硫氰與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．
（2）向100mL含有SCN^-、Br^-、I^-的溶液中不斷加入（CN）₂，加入（CN）₂的物質(zhì)的量與溶液中各離子濃度的關(guān)系如下表（其中a不為0）：

n[（CN）2]/mol	0.1	0.2	0.3
c（SCN-）/mol?L-1	2	a	0
c（Br-）/mol?L-1	1	1	1
c（I-）/mol?L-1	1	0	0

則（CN）₂、（SCN）₂、Br₂、I₂的氧化性由強到弱的順序是：

 

；表格中a=

 

；原溶液中n（SCN^-）：n（Br^-）：n（I^-）=

 

．

Answer 1

考點：氯、溴、碘及其化合物的綜合應(yīng)用,氧化性、還原性強弱的比較,氧化還原反應(yīng)的計算

專題：計算題,鹵族元素

分析：（1）硫氰與氫氧化鈉溶液反應(yīng)類似于氯氣和氫氧化鈉的反應(yīng)，根據(jù)氯氣和氫氧化鈉反應(yīng)的方程式書寫；
（2）氧化還原反應(yīng)中，還原性強的離子先和氧化劑發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷氧化性強弱，結(jié)合質(zhì)量守恒和反應(yīng)的離子方程式計算物質(zhì)的量．

解答： 解：（1）硫氰與氫氧化鈉溶液反應(yīng)類似于氯氣和氫氧化鈉的反應(yīng)：Cl₂+2KOH=KCl+KClO+H₂O，則（SCN）₂和NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為（SCN）₂+2NaOH=NaSCN+NaSCNO+H₂O，
故答案為：（SCN）₂+2NaOH=NaSCN+NaSCNO+H₂O；
（2）由表中數(shù)據(jù)可知，當(dāng)n[（CN）₂]=0.2mol時，c（I^-）=0，c（Br^-）=1mol/L，c（SCN^-）=amol/L，而n[（CN）₂]=0.3mol時，c（SCN^-）=0，c（Br^-）=1mol/L，
則說明首先氧化I^-，其次氧化，而不能氧化Br^-，說明還原性I^-＞SCN^-＞Br^-，離子的還原性越強，對應(yīng)的單質(zhì)的氧化性越弱，則氧化性：Br₂＞（CN）₂＞（SCN）₂＞I₂，
當(dāng)n[（CN）₂]=0.1mol時，c（I^-）=1mol/L，則n（I^-）=0.1mol，
由（CN）₂+2I^-=2CN^-+I₂可知，原溶液中n（I^-）=0.1mol+0.2mol=0.3mol，
當(dāng)n[（CN）₂]=0.2mol時，c（I^-）=0mol/L，c（SCN^-）=amol/L，
此時與I^-反應(yīng)消耗0.15mol （CN）₂，
由（CN）₂+2SCN^-=2CN^-+（SCN）₂可知反應(yīng)消耗0.05mol（CN）₂，則氧化0.1molSCN^-，所以溶液中剩余n（SCN^-，）=2mol/L×0.1L-0.1mol=0.1mol，
a=

0.1mol

0.1L

=1mol/L，
原溶液中n（SCN^-）：n（Br^-）：n（I^-）=2mol/L×0.1L：1mol/L×0.1L：0.3mol=2：1：3，
故答案為：Br₂＞（CN）₂＞（SCN）₂＞I₂；1；2：1：3．

點評：本題考查較為綜合，涉及擬鹵素知識、氧化還原反應(yīng)的計算等知識，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和計算能力的考查，需要學(xué)生對信息應(yīng)用進行利用，注意把握題中信息，“擬鹵素”與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似，難度中等．