Question

11．25℃時，取濃度均為0.1mol•L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分別用0.1mol•L^-1NaOH溶液、0.1mol•L^-1鹽酸進行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關系如圖所示．下列說法正確的是（　　）

• A． 曲線Ⅰ：滴加溶液到10mL時：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 曲線Ⅱ：滴加溶液到10 mL時：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（OH^-）-c（H⁺）]
• C． 曲線Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之間存在：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． 曲線Ⅰ：滴加溶液到20 mL時：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 根據曲線變化趨勢知，當未滴加溶液時，曲線I的pH＞7，說明屬于酸滴定堿溶液，根據曲線變化趨勢知，當未滴加溶液時，曲線II的pH＜7，說明屬于堿滴定酸溶液；
A．曲線I為酸滴定堿溶液，當?shù)渭尤芤旱?0mL時，溶液中的溶質是氯化銨和一水合氨；
B．曲線II為氫氧化鈉滴定醋酸溶液的曲線，滴加溶液到10 mL時，溶液中的溶質是等物質的量濃度的醋酸和醋酸鈉，結合物料守恒及電荷守恒分析；
C．曲線II為氫氧化鈉滴定醋酸溶液的曲線，滴加溶液在10 mL～20 mL之間，溶液中的溶質是醋酸鈉和醋酸，醋酸電離程度大于醋酸根離子水解程度；
D．線I為酸滴定堿溶液，當?shù)渭尤芤旱?0mL時，溶液中的溶質是氯化銨，銨根離子水解，且水解程度很弱．

解答 解：根據曲線變化趨勢知，當未滴加溶液時，曲線I的pH＞7，說明屬于酸滴定堿溶液，根據曲線變化趨勢知，當未滴加溶液時，曲線II的pH＜7，說明屬于堿滴定酸溶液；
A．曲線I為酸滴定堿溶液，當?shù)渭尤芤旱?0mL時，溶液中的溶質是氯化銨和一水合氨，溶液呈堿性，則c（H⁺）＜c（OH^-），故A錯誤；
B．曲線II為氫氧化鈉滴定醋酸溶液的曲線，滴加溶液到10 mL時，溶液中的溶質是等物質的量濃度的醋酸和醋酸鈉，溶液中存在物料守恒c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），溶液中存在電荷守恒c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），所以得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故B錯誤；
C．曲線II為氫氧化鈉滴定醋酸溶液的曲線，滴加溶液在10 mL～20 mL之間，溶液中的溶質是醋酸鈉和醋酸，醋酸電離程度大于醋酸根離子水解程度，則溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），故C錯誤；
D．曲線I為酸滴定堿溶液，當?shù)渭尤芤旱?0mL時，溶液中的溶質是氯化銨，溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在電荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），所以得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），鹽類水解程度較小，水電離出氫離子，所以離子濃度大小順序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（OH^-），故D正確；
故選D．

點評 本題考查了酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點，把握滴定曲線的判斷及溶液中的溶質、電荷守恒和物料守恒為解答的關鍵，側重分析與應用能力的綜合考查，題目難度中等．