Question

17．（1）PM2.5富含大量的有毒、有害物質(zhì)，易引發(fā)二次光化學(xué)煙霧，光化學(xué)煙霧中含有NO_x、HCOOH、（PAN）等二次污染物．
①1mol PAN中含有的σ鍵數(shù)目為10N_A，PAN中四種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹＞O＞C＞H．（用元素符號(hào)表示）
②NO能被FeSO₄溶液吸收生成配合物[Fe（NO）（H₂O）₅]SO₄，該配合物中中心離子的配位數(shù)為6，中心離子的核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶（或[Ar]3d⁶）．
③相同壓強(qiáng)下，HCOOH的沸點(diǎn)比CH₃OCH₃高（填“高”或“低”），其原因是HCOOH分子間能形成氫鍵．
（2）PM2.5微細(xì)粒子包含（NH₄）₂SO₄、NH₄NO₃等．
①（NH₄）₂SO₄晶體中各種微粒間的作用力不涉及DE（填序號(hào)）．
A．離子鍵  B．共價(jià)鍵   C．配位鍵  D．范德華力  E．氫鍵
②NH₄NO₃中陽(yáng)離子的空間構(gòu)型為正四面體形，陰離子的中心原子軌道采用sp²雜化．
（3）檢驗(yàn)Fe²⁺的方法之一是將一種配合物（填名稱）鐵氰化鉀滴入待測(cè)溶液中，現(xiàn)象是產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，其離子方程式為3Fe²⁺+[Fe（CN）₆]^3-=Fe₃[Fe（CN）₆]₂↓．

Answer 1

分析 （1）①一個(gè)單鍵就是一個(gè)σ鍵，一個(gè)雙鍵中含有一個(gè)σ鍵，一個(gè)π鍵；根據(jù)元素周期律，以及第ⅤA族比同周期的ⅥA族第一電離能高，可知N、O、C、H的第一電離能依次減小，據(jù)此答題；
②配位體位于方括號(hào)中，由1個(gè)NO和5個(gè)H₂0分子構(gòu)成；中心離子為Fe²⁺，鐵是26號(hào)元素，所以Fe²⁺的電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶，據(jù)此解答；
③HCOOH分子間能形成氫鍵，CH₃0CH₃不能形成分子間氫鍵；
（2）①（NH₄）₂SO₄晶體中銨根離子和硫酸根離子之間是離子鍵，而銨根離子和硫酸根離子內(nèi)部都是共價(jià)鍵；
②銨根離子中氮原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4且不含孤電子對(duì)，硝酸根離子中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是3且不含孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定離子空間構(gòu)型及原子雜化方式；
（3）檢驗(yàn)Fe²⁺的方法，用二價(jià)鐵與+3價(jià)鐵元素的配合物溶液反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀．

解答 解：（1）①一個(gè)單鍵就是 一個(gè)σ鍵，一個(gè)雙鍵中含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵，根據(jù)分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，一個(gè)PAN中共有11個(gè)共價(jià)鍵，所以1mol PAN中含有的σ鍵數(shù)目為10N_A；
同周期元素，從左到右，元素的第一電離能逐漸增大，第ⅤA族的P軌道處于半充滿狀態(tài)，比同周期的相鄰元素第一電離能高，所以第一電離能由大到小的順序?yàn)椋篘N＞O＞C＞H，
故答案為：10N_A （或6.02×10²⁴）；N＞O＞C＞H；
②配位體位于方括號(hào)中，由1個(gè)NO和5個(gè)H₂O分子構(gòu)成，所以該配合物中中心離子的配位數(shù)為6；中心離子為Fe²⁺，鐵是26號(hào)元素，則Fe²⁺的電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶或[Ar]3d⁶，
故答案為：6；1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ （或[Ar]3d⁶）；
③HCOOH分子間能形成氫鍵，CH₃0CH₃不能形成分子間氫鍵，所以相同壓強(qiáng)下，HCOOH的沸點(diǎn)比CH₃OCH₃高，
故答案為：高；HCOOH分子間能形成氫鍵；
（2）①（NH₄）₂SO₄晶體中銨根離子和硫酸根離子之間是離子鍵，而銨根離子和硫酸根離子內(nèi)部都是共價(jià)鍵，其中銨根離子內(nèi)部含一個(gè)配位鍵，
故答案為：DE；
②NH₄⁺ 的中心原子氮原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=$\frac{5+4-1}{2}$=4，孤電子對(duì)=$\frac{5-1×4-1}{2}$=0，所以NH₄⁺ 的空間構(gòu)型為正四面體，NO₃^-的中心原子氮原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=$\frac{5+1}{2}$=3，所以氮原子按sp²方式雜化，
故答案為：正四面體；sp²；
（3）檢驗(yàn)Fe²⁺的方法，用二價(jià)鐵與+3價(jià)鐵元素的配合物溶液反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀的離子方程式為：3Fe²⁺+2（Fe（CN）₆）^3-=Fe₃（Fe（CN）₆）₂↓，
故答案為：鐵氰化鉀；3Fe²⁺+2（Fe（CN）₆）^3-=Fe₃（Fe（CN）₆）₂↓．

點(diǎn)評(píng) 本題考查化學(xué)鍵判斷、微�？臻g構(gòu)型判斷、原子雜化方式、離子方程式的書寫等判斷等知識(shí)點(diǎn)，側(cè)重考查基本概念及知識(shí)運(yùn)用能力，難點(diǎn)是孤電子對(duì)的計(jì)算方法，題目難度中等．