Question

7．K（結(jié)構(gòu)簡式為）可用于治療心絞痛和青光眼．
如圖是K的一條合成路線（反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件均未標出）．

完成下列填空：
（1）寫出反應(yīng)類型．反應(yīng)①加成反應(yīng)；反應(yīng)④取代反應(yīng)．
（2）寫出反應(yīng)所需的試劑．反應(yīng)②Cu/Ag；反應(yīng)⑤稀酸．
（3）寫出結(jié)構(gòu)簡式．A      D
（4）寫出滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
（1）能與Na₂CO₃溶液反應(yīng)；（2）有兩種含氧官能團；（3）分子中有4種不同化學環(huán)境的氫原子．、
（5）苯胺（）與HNO₂和H₃PO₂反應(yīng)可得苯．請設(shè)計從C合成的路線．（合成路線常用的表示方法為：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B…$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$目標產(chǎn)物）

Answer 1

分析 根據(jù)A的分子式C₆H₈O₂和B的結(jié)構(gòu)簡式可知：A為：，反應(yīng)②C₆H₁₂O₂→C₆H₈O₂，為醇的催化氧化，反應(yīng)為：+O₂$→_{△}^{Cu/Ag}$$→_{△}^{Cu/Ag}$+2H₂O，反應(yīng)①C₆H₆O₂→C₆H₁₂O₂，為與氫氣的加成反應(yīng)，反應(yīng)為：+3H₂$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$，對照C和反應(yīng)⑤后的產(chǎn)物，反應(yīng)④為+HOCH₂CH（OH）CH₂OH→+H₂O，反應(yīng)⑤為：+H₂NC（CH₃）₃→，
和鹽酸反應(yīng)得到K，
苯胺（）與HNO₂和H₃PO₂反應(yīng)可得苯，合成，可先水解開環(huán)得，與HNO₂和H₃PO₂反應(yīng)可得，發(fā)生分子內(nèi)脫水可得：．

解答 解：（1）反應(yīng)①C₆H₆O₂→C₆H₁₂O₂，為C₆H₆O₂與氫氣的加成反應(yīng)，反應(yīng)為：+3H₂$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$$→_{△}^{催化劑}$，對照C和反應(yīng)⑤后的產(chǎn)物，反應(yīng)④為+HOCH₂CH（OH）CH₂OH→+H₂O，為取代反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（2）反應(yīng)②C₆H₁₂O₂→C₆H₈O₂，為醇的催化氧化，反應(yīng)為：+O₂$→_{△}^{Cu/Ag}$$→_{△}^{Cu/Ag}$+2H₂O，反應(yīng)⑤總反應(yīng)為：+H₂NC（CH₃）₃→，實質(zhì)為在稀酸條件下的水解開環(huán)，+H₂O$→_{△}^{稀酸}$，然后與H₂NC（CH₃）₃發(fā)生縮合反應(yīng)，
故答案為：Cu/Ag；稀酸；

（3）根據(jù)A的分子式C₆H₈O₂和B的結(jié)構(gòu)簡式可知：A為：，對照C和反應(yīng)⑤后的產(chǎn)物，反應(yīng)④為+HOCH₂CH（OH）CH₂OH→+H₂O，D為：，
故答案為：；；

（4）B的分子式為C₉H₁₁NO₂，（1）能與Na₂CO₃溶液反應(yīng)為酚羥基或羧基；（2）有兩種含氧官能團只能為羰基與羥基；（3）分子中有4種不同化學環(huán)境的氫原子，說明有四種氫原子，所以滿足以上條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：、，
故答案為：、；
（5）合成，可先水解開環(huán)得，與HNO₂和H₃PO₂反應(yīng)可得，發(fā)生分子內(nèi)脫水可得：，所以合成的路線為：→→→，
故答案為：→→→．

點評 本題考查有機物推斷，關(guān)鍵是熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，再結(jié)合反應(yīng)條件利用題中信息及各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的條件進行物質(zhì)結(jié)構(gòu)的推斷，注意C→D推斷根據(jù)氨基、羥基的性質(zhì)推斷為該題的難點，題目難度中等．