Question

8．4-羥基扁桃酸可用于制備抗生素及血管擴(kuò)張類的藥物，香豆素-3-羧酸可用于制造香料，二者合成路線如下（部分產(chǎn)物及條件未列出）：

已知：
Ⅰ．RCOOR′+R″OH$→_{加熱}^{催化劑}$RCOOR″+R′OH
Ⅱ．（R，R′，R″表示氫、烷基或芳基）
（1）A相對(duì)分子質(zhì)量為60，A的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃COOH．
（2）A→B的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（3）C中含氧官能團(tuán)的名稱是羧基、羥基．
（4）D→4-羥基扁桃酸的化學(xué)方程式是OHC-COOH+$\stackrel{催化劑}{→}$．
（5）E→F的化學(xué)方程式是C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+$\stackrel{吡啶}{→}$+H₂O．
（6）關(guān)于有機(jī)物F下列說法正確的是c．
a．存在順反異構(gòu)b．分子中不含醛基 c．能發(fā)生加成、水解、取代等反應(yīng)
（7）寫出任意一種符合下列條件的4-羥基扁桃酸 （）的同分異構(gòu)體．
a能發(fā)生水解和銀鏡反應(yīng)的芳香族化合物
b.1mol該物質(zhì)最多能與3mol NaOH發(fā)生反應(yīng)
c．核磁共振氫譜顯示有五個(gè)峰，峰面積之比為1：2：2：2：1
（8）已知G分子中存在兩個(gè)六元環(huán)，由W→香豆素-3-羧酸的化學(xué)方程式為$\stackrel{濃硫酸}{→}$+H₂O．

Answer 1

分析 乙醇與丙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，結(jié)合E的分子式可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，E與發(fā)生信息Ⅱ中反應(yīng)生成F，F(xiàn)系列反應(yīng)得到香豆素-3-羧酸，由香豆素-3-羧酸的結(jié)構(gòu)，可知W為，則F為，F(xiàn)發(fā)生信息I中反應(yīng)生成G，C分子中含有2個(gè)六元環(huán)，則G為．A的相對(duì)分子質(zhì)量為60，由ClCH₂COOH結(jié)構(gòu)可知乙醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成A為CH₃COOH，ClCH₂COOH與氫氧化鈉溶液反應(yīng)、酸化得到C為HOCH₂COOH，C發(fā)生催化氧化得到D為OHC-COOH，D與苯酚發(fā)生加成反應(yīng)生成對(duì)羥基扁桃酸為，據(jù)此解答．

解答 解：乙醇與丙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，結(jié)合E的分子式可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，E與發(fā)生信息Ⅱ中反應(yīng)生成F，F(xiàn)系列反應(yīng)得到香豆素-3-羧酸，由香豆素-3-羧酸的結(jié)構(gòu)，可知W為，則F為，F(xiàn)發(fā)生信息I中反應(yīng)生成G，C分子中含有2個(gè)六元環(huán)，則G為．A的相對(duì)分子質(zhì)量為60，由ClCH₂COOH結(jié)構(gòu)可知乙醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成A為CH₃COOH，ClCH₂COOH與氫氧化鈉溶液反應(yīng)、酸化得到C為HOCH₂COOH，C發(fā)生催化氧化得到D為OHC-COOH，D與苯酚發(fā)生加成反應(yīng)生成對(duì)羥基扁桃酸為．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃COOH，故答案為：CH₃COOH；
（2）A生成的ClCH₂COOH反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（3）C為HOCH₂COOH，含氧官能團(tuán)的名稱是：羧基、羥基，故答案為：羧基、羥基；
（4）D→4-羥基扁桃酸的化學(xué)方程式是：OHC-COOH+$\stackrel{催化劑}{→}$，
故答案為：OHC-COOH+$\stackrel{催化劑}{→}$；
（5）E→F的化學(xué)方程式是：C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+$\stackrel{吡啶}{→}$+H₂O，
故答案為：C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+$\stackrel{吡啶}{→}$+H₂O；
（6）F的結(jié)構(gòu)簡式是，
a．不飽和碳原子連接2個(gè)-COOC₂H₅，沒有順反異構(gòu)，故a錯(cuò)誤；
b．F分子中不含醛基，故b錯(cuò)誤；
c．含有碳碳雙鍵與苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，含有酯基，可以發(fā)生水解反應(yīng)，酯基、酚羥基均可以發(fā)生取代反應(yīng)，故c正確，
故選：c；
（7）任意一種符合下列條件的4-羥基扁桃酸 （）的同分異構(gòu)體：a．能發(fā)生水解和銀鏡反應(yīng)的芳香族化合物，說明含有苯環(huán)、酯基、醛基，b.1mol該物質(zhì)最多能與3mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，c．核磁共振氫譜顯示有五個(gè)峰，峰面積之比為1：2：2：2：1，取代基可以是2個(gè)酚羥基、1個(gè)-CH₂OOCH，可能的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（8）由W→香豆素-3-羧酸的化學(xué)方程式為：$\stackrel{濃硫酸}{→}$+H₂O，
故答案為：$\stackrel{濃硫酸}{→}$+H₂O．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)利用正、逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．