Question

4．香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用，可用于配制香精以及制造日用化妝品和香皂等．它的核心結構是芳香內酯A，其分子式為C₉H₆O₂，該芳香內酯A經下列步驟轉變?yōu)镋和水楊酸．

提示：
請回答下列問題：
（1）化合物A中官能團名稱為碳碳雙鍵、酯基；化合物E的化學名稱是乙二酸．
（2）B→C的反應方程式為+CH₃I→+HI，該反應類型為取代反應，該反應步驟的目的是保護酚羥基，使之不被氧化．
（3）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，且水解后生成的產物之一能發(fā)生銀鏡反應．這類同分異構體共有9種；寫出其中核磁共振氫譜有5種峰，且其信號強度之比為1：1：2：2：2的同分異構體的結構簡式或．
（4）已知  R-CH=CH₂$\stackrel{Hbr/過氧化物}{→}$R-CH₂-CH₂-Br．請設計合理方案從  合成   （用反應流程圖表示，并注明反應條件）．
例：由乙醇合成乙烯的反應流程圖可表示為CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=CH₂$→_{催化劑}^{高溫、高壓}$

Answer 1

分析 C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結合題給信息及C的分子式知，C的結構簡式為，B和CH₃I發(fā)生取代反應生成C，則B的結構簡式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，所以A的結構簡式為：，D和IH發(fā)生取代反應生成水楊酸，據此分析解答．

解答 解：（1）A為，含有碳碳雙鍵、酯基，化合物E的化學名稱是乙二酸，
故答案為：碳碳雙鍵、酯基；乙二酸；
（2）B和CH₃I發(fā)生取代反應生成C，則化學方程式：+CH₃I→+HI，步驟B→C的目的是：保護酚羥基，使之不被氧化，

故答案為：+CH₃I→+HI；取代反應；保護酚羥基，使之不被氧化；
（3）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，說明含有兩個取代基，能水解說明含有酯基，且水解后生成的產物之一能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，則其同分異構體為，其中核磁共振氫譜有5種峰，且其信號強度之比為1：1：2：2：2的同分異構體的結構簡式為：、
故答案為：9種；或；
（4）和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應生成，再與氫溴酸發(fā)生加成反應生成，和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成為，最后在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷與合成，注意根據有機物的結構進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，難點是推斷D的同分異構體，注意不僅有碳鏈異構還有官能團異構，題目難度中等．