Question

3．有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，可發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系（無機(jī)產(chǎn)物略）：

其中K物質(zhì)與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)．
已知：①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa連在烴基上不會(huì)被氧化．
請(qǐng)回答下列問題：
（1）F與I中具有相同的官能團(tuán)，該官能團(tuán)的名稱是醛基．
（2）上述變化中屬于水解反應(yīng)的是①⑥（填反應(yīng)編號(hào)）．
（3）寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，G：CH₂=CHOOCCH₃，M：．
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：F→E：2CH₃CHO+O₂$→_{△}^{催化劑}$2CH₃COOH，反應(yīng)①：+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O．
（5）寫出所有符合下列要求的A的同分異構(gòu)體、．
I．含有苯環(huán)     II．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能使氯化鐵溶液顯紫色  III． 苯環(huán)上的一元取代物只有一種．

Answer 1

分析 由G發(fā)生加聚反應(yīng)產(chǎn)物可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應(yīng)生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C均含有2個(gè)碳原子，故C為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有酯基，J酸化得到K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個(gè)側(cè)鏈其處于對(duì)位，則A中含有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)酯基，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為，以此解答該題．

解答 解：由G發(fā)生加聚反應(yīng)產(chǎn)物可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應(yīng)生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C均含有2個(gè)碳原子，故C為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有酯基，J酸化得到K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個(gè)側(cè)鏈其處于對(duì)位，則A中含有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)酯基，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為，
（1）F為CH₃CHO，I為，二者含有相同官能團(tuán)為醛基，故答案為：醛基；
（2）反應(yīng)①是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃COONa與，屬于取代反應(yīng)，注意同時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)，
反應(yīng)②是發(fā)生氧化反應(yīng)生成，
反應(yīng)③是發(fā)生氧化反應(yīng)生成，
反應(yīng)④是與硫酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成，
反應(yīng)⑤是CH₃COOH與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)生成CH₃COONa，
反應(yīng)⑥是CH₃COOCH=CH₂在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃CHO與CH₃COONa，屬于取代反應(yīng)，同時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)等，
故答案為：①⑥；
（3）由上述分析可知，G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOCH=CH₂，M結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：CH₂=CHOOCCH₃；；
（4）F為CH₃CHO，可在催化劑作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙酸，發(fā)生為2CH₃CHO+O₂ $→_{△}^{催化劑}$2CH₃COOH，反應(yīng)①是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃COONa與，反應(yīng)方程式為：+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O，
故答案為：2CH₃CHO+O₂ $→_{△}^{催化劑}$2CH₃COOH；+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O；
（5）A（）的同分異構(gòu)體符合條件：I．含有苯環(huán)；II．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能使氯化鐵溶液顯紫色，含有-CHO、-OH；Ⅲ． 苯環(huán)上的一元取代物只有一種，符合條件的同分異構(gòu)體為、，
故答案為：、．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，為高考常見題型，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合運(yùn)用，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查考生的自學(xué)能力和知識(shí)遷移運(yùn)用能力，注意根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與反應(yīng)條件利用正推法與逆推法結(jié)合推斷，是熱點(diǎn)題型，難度較大．