Question

向溴水中加入足量的乙醛溶液，可以看到溴水褪色．對產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因有如下三種猜想；①溴水與乙醛發(fā)生取代反應：②由于乙醛分子中有不飽和鍵，溴水與乙醛發(fā)生加成反應；③由于乙醛具有還原性，溴水將乙醛氧化為乙酸，為探究哪一種猜想正確．某研究性學習小組提出了如下兩種實驗方案：
實驗方案一：檢驗褪色后溶液的酸堿性．
實驗方案二：測定反應前后溴水中Br₂的物質(zhì)的量和反應后Br^-的物質(zhì)的是
（1）方案一是否可行？

 

，理由是

 

（2）假設測得反應前溴水中Br₂的物質(zhì)的量為a mol，若測得反應后n（Br^-）=

 

mol．說明溴水與乙醛發(fā)生取代反應；若測得反應后n（Br^-）=

 

mol，說明溴水與乙醛發(fā)生加成反應；若測得反應后
n（Br^-）=

 

mol，說明溴水將醛氧化為乙酸．
（3）按物質(zhì)的量之比為1：5配制成1000mL KBrO₃-KBr溶液，該溶液在酸性條件下完全反應可生成0.5mol Br₂，取該溶液10mL，加入足量乙醛溶液使其褪色，然后將所得溶液稀釋為100mL，準確取其中的10mL，加入過量AgNO₃溶液，過濾、洗滌、干燥后稱量得到固體0.188g．若已知COOAg易溶于水，試通過計算判斷溴水與乙醛發(fā)生反應的類型為

 

（填序號）
①取代反應  ②加成反應  ③氧化反應
（4）寫出上述測定過程中反應的離子方程式
①KBrO₃與KBr在酸性條件下的反應

 

②溴水與乙醛反應

 

（5）根據(jù)上述信息，試推測向酸性KMnO₄溶液中滴加乙醛可能出現(xiàn)的現(xiàn)象：

 

．

Answer 1

考點：探究化學反應機理,乙醛的化學性質(zhì),探究對經(jīng)典問題的質(zhì)疑

專題：實驗探究和數(shù)據(jù)處理題

分析：（1）檢驗褪色后溶液的酸堿性不能確定是取代反應還是氧化反應；
（2）若發(fā)生取代反應，1molBr₂可生成1molHBr；若發(fā)生加成反應，則無HBr生成；若發(fā)生氧化反應，1molBr₂可被還原生成2molHBr；
（3）根據(jù)計算判斷反應類型；
（4）根據(jù)氧化還原反應的規(guī)律進行書寫；
（5）酸性KMnO₄溶液具有強氧化性，乙醛具有還原性．

解答： 解：（1）因溴水與乙醛發(fā)生取代反應有HBr生成；乙醛被氧化生成乙酸和HBr，溶液均呈酸性，故不能用測定溶液酸堿性的方法，方案一不可行，
故答案為：不可行；溴水與乙醛發(fā)生取代反應和乙醛被溴水氧化都有溴化氫生成，溶液均顯酸性；
（2）若發(fā)生取代反應，1molBr₂可生成1molHBr，故反應后n（Br^-）=amol；若發(fā)生加成反應，則無HBr生成，故反應后n（Br^-）=0；若發(fā)生氧化反應，1molBr₂可被還原生成2molHBr，故反應后n（Br^-）=2amol，
故答案為：a；0；2a；
（3）與乙醛反應的Br₂為0.5×

10

1000

=0.005mol：n（AgBr）=

0.188g

188g/mol

=0.001mol，故Br₂與乙醛反應生成的Br^-為：0.001mol×

100

10

=0.01mol，故n（Br^-）：n（Br₂）=0.01：0.005=2：1，故發(fā)生氧化反應，
故答案為：③；
（4）①KBrO₃與KBr在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應，生成單質(zhì)溴，方程式為：BrO₃^-+5Br^-+6H⁺=3Br₂+3H₂O，
故答案為：BrO₃^-+5Br^-+6H⁺=3Br₂+3H₂O；
②溴水與乙醛發(fā)生氧化還原反應，方程式為：CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-，
故答案為：CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-；
（5）乙醛能與酸性KMnO₄溶液發(fā)生氧化還原反應，從而使酸性KMnO₄溶液褪色，
故答案為：溶液的紫色褪去．

點評：本題考查化學實驗方案的評價，題目難度中等，注意根據(jù)反應的類型判斷反應可能的產(chǎn)物，把握實驗原理．